(E)-1,4-bis(4-chlorophenyl)but-2-ene-1,4-dione | 5465-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,4-bis(4-chlorophenyl)but-2-ene-1,4-dione
• CAS: 5465-37-2
• 化学式: C₁₆H₁₀Cl₂O₂
• 分子量: 305.16
• InChiKey: NOWZMUNUVDBDQQ-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 熔点：
  170 °C
• 沸点：
  443.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.321±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,4-bis(4-chlorophenyl)but-2-ene-1,4-dione 在 aluminum isopropoxide 、 异丙醇 作用下， 生成 1,4-二(4-氯苯基)丁烷-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  减少 1 : 4-二酮

  摘要：

  二苯甲酰乙烯在某些条件下用金属组合还原或催化氢化产生相应的二苯甲酰基，并且有证据表明该反应通过氢的 1:6-加成和中间体二烯醇的快速酮化发生。Lutz 和 Reveley2 显示了一种这样的二烯醇的存在，但是没有将其分离：需要确认这种机制，特别是因为 1:6 加成相对不常见。我们已经通过在异丙醇中用异丙醇铝还原几个取代的二苯甲酰亚乙基来实现这一点，异丙醇是一种已知的试剂，可以攻击羰基，同时保持烯键完整。还原产物总是相应的二苯甲酰，通过与真实样品的混合熔点进行鉴定（色谱吸附后）。

  DOI：

  10.1038/161054a0
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 碘 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以33%的产率得到(E)-1,4-bis(4-chlorophenyl)but-2-ene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  通过电子给体-受体配合物对烷基苯胺和二苯甲酰基乙烯的可见光驱动立体选择性环化

  摘要：

  提出了烯烃与N，N-取代的二烷基苯胺之间无催化剂，立体选择性可见光驱动的环合反应，用于合成取代的四氢喹啉。该反应是由电子给体-受体（EDA）络合物的光激发而驱动的，所获得的产物以良好的收率和高收率获得，具有完全的非对映选择性。提供了EDA-复合物的机理原理和光化学表征。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02819

文献信息

• [1+1+1] Cyclotrimerization for the Synthesis of Cyclopropanes
  作者：Srimanta Manna、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1002/anie.201600807

  日期：2016.4.18

  The synthesis of small rings by functionalization of C(sp(3) )-H bonds remains a great challenge. We report for the first time a copper-catalyzed [1+1+1] cyclotrimerization of acetophenone derivatives under mild reaction conditions. The reaction has a broad scope for the stereoselective synthesis of cyclopropanes by trimerization of acetophenone. The developed transformation is based on an extraordinary

  通过功能化的C（sp（3））-H键合成小环仍然是一个巨大的挑战。我们首次报告在温和的反应条件下铜催化的苯乙酮衍生物的[1 + 1 + 1]环三聚。该反应对于通过苯乙酮的三聚来立体选择性地合成环丙烷具有广阔的范围。所开发的转化基于非凡的铜催化级联过程，该过程允许通过C（sp（3））-H键的官能团的环三聚作用首次获得饱和的碳环。级联的六倍C（sp（3））-H键功能化允许以高度立体选择性的方式合成环丙烷。
• Copper‐Catalyzed (2+1) Annulation of Acetophenones with Maleimides: Direct Synthesis of Cyclopropanes
  作者：Srimanta Manna、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1002/anie.201502872

  日期：2015.12

  A practical copper‐catalyzed direct oxidative cyclopropanation of electron‐deficient alkenes with acetophenone derivatives is reported. The dehydrogenative annulation involves a double CH bond functionalization at the α‐position of the ketone using di‐tert‐butyl peroxide as oxidant. The broad scope of the reaction and excellent functional‐group tolerance is demonstrated for the stereoselective synthesis

  报道了一种实用的铜催化的缺电子烯烃与苯乙酮衍生物的直接氧化环丙烷化反应。脱氢环化反应涉及使用过氧化二叔丁基作为氧化剂在酮的α位进行双CH键官能化。反应的广泛范围和出色的官能团耐受性证明了稠合环丙烷的立体选择性合成。发达的转化显示出铜催化工艺具有空前的反应性。
• Asymmetric Diastereoselective Synthesis of Spirocyclopropane Derivatives of Oxindole
  作者：Maksim Ošeka、Artur Noole、Sergei Žari、Mario Öeren、Ivar Järving、Margus Lopp、Tõnis Kanger

  DOI：10.1002/ejoc.201402061

  日期：2014.6

  A new asymmetric organocatalytic synthesis of spirocyclopropane oxindoles has been developed. The method is based on the Michael addition of N-Boc-protected 3-chlorooxindole to unsaturated 1,4-dicarbonyl compounds, affording trans-substituted spirocyclopropane oxindole derivatives in high diastereo- and enantioselectivity.

  开发了一种新的螺环丙烷羟吲哚的不对称有机催化合成方法。该方法基于 N-Boc 保护的 3-氯吲哚与不饱和 1,4-二羰基化合物的迈克尔加成，以高非对映选择性和对映选择性提供反式取代的螺环丙烷羟吲哚衍生物。
• Lewis Acid-Catalyzed One-Pot, Three-Component Route to Chiral 3,3‘-Bipyrroles
  作者：Sumit Dey、Churala Pal、Debkumar Nandi、Venkatachalam Sesha Giri、Marek Zaidlewicz、Marek Krzeminski、Lidia Smentek、B. Andes Hess,、Jacek Gawronski、Marcin Kwit、N. Jagadeesh Babu、Ashwini Nangia、Parasuraman Jaisankar

  DOI：10.1021/ol800115p

  日期：2008.4.1

  3-dicarbonyls 2 using ammonium acetate as a nitrogen source. The axial chirality of bipyrrole was anticipated from the X-ray crystal structure and DFT calculations and confirmed by separating the racemates on a chiral column and subsequent CD spectra of the enantiomers. The absolute configuration of the enantiomers was achieved by theoretical CD spectra calculation using the ZINDO method.

  3,3'-联吡咯3可以使用双迈克尔加成反应合成，该反应涉及使用乙酸铵作为氮源的二芳酰基乙炔1和适当的1,3-二羰基2。通过X射线晶体结构和DFT计算可以预测联吡咯的轴向手性，并通过分离手性柱上的外消旋物和随后的对映体CD光谱来确认。对映异构体的绝对构型是使用ZINDO方法通过理论CD光谱计算获得的。
• Visible-Light-Mediated Oxidative Dimerization of Arylalkynes in the Open Air: Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-1,4-Enediones
  作者：Donglei Wei、Fushun Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02926

  日期：2016.11.18

  An organic photoredox catalytic one-pot protocol is developed for the highly stereoselective synthesis of (Z)-1,4-enediones. The reaction starts directly from alkyne precursors, using 4-(4-cyanophenyl)-2,6-diphenylpyrylium tetrafluoroborate (CN-TPT) as an efficient photosensitizer and dioxygen in the air as a green oxidant. A Csp–Csp oxidative coupling/[4 + 2] cyclization (with dioxygen)/fragmentive

  开发了一种有机光氧化还原催化一锅法，用于高度立体选择性地合成（Z）-1,4-二烯酮。该反应直接从炔烃前体开始，使用四氟硼酸4-（4-氰基苯基）-2,6-二苯基吡啶鎓（CN-TPT）作为有效的光敏剂，并在空气中使用双氧作为绿色氧化剂。提出了AC sp –C sp氧化偶合/ [4 + 2]环化（含双氧）/碎片异构化的级联机理。（Z）-1，4-二烯的主要形成归因于来自蓝色LED的有效可见光照明，以及可能的从光敏剂CN-TPT到E-异构体的能量转移。

表征谱图