3-甲基-8-氧代-7-(2-苯乙酰氨基)-5-硫杂-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-乙羧酸-2,2,2-三氯乙酯 | 28180-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 中文名称: 3-甲基-8-氧代-7-(2-苯乙酰氨基)-5-硫杂-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-乙羧酸-2,2,2-三氯乙酯
• 英文名称: (6R,7R)-2,2,2-trichloroethyl 3-methyl-7-phenylacetamidoceph-3-em-4-carboxylate
• 英文别名: (6R)-3-methyl-8-oxo-7-(2-phenyl-acetylamino)-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester；2,2,2-trichloroethyl (6R,7R)-3-methyl-8-oxo-7-[(2-phenylacetyl)amino]-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 28180-80-5
• 化学式: C₁₈H₁₇Cl₃N₂O₄S
• 分子量: 463.769
• InChiKey: DYSKJEHQMVZZTP-CZUORRHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  716.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

制备方法与用途

化学性质：结晶性物质，熔点为125-127℃。

用途：作为头孢氨苄的中间体。

生产方法：通过将青霉素G钾与三氯乙醇在三氯氧磷及吡啶的存在下进行酯化反应，生成青霉烷酸三氯乙酯；随后使用过氧乙酸和双氧水进行氧化，得到青霉烷酸三氯乙酯-S-氧化物。接着，在乙酸乙酯中以吡啶及磷酸为参与物质，对该化合物进行分子重排并扩环，最终制得所需产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-8-氧代-7-(2-苯乙酰氨基)-5-硫杂-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-乙羧酸-2,2,2-三氯乙酯 在 三硫化硼 作用下， 生成 (6R)-3-methyl-7t-(2-phenyl-acetylamino)-8-thioxo-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  信函：头孢菌素和青霉素的β-硫代内酰胺类似物。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00852a076
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl (1S,3S,5R,6R)-6-phenylacetamido-2,2-dimethylpenam-3-carboxylate, 1-oxide 在 dipyridinium phosphate 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到3-甲基-8-氧代-7-(2-苯乙酰氨基)-5-硫杂-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-乙羧酸-2,2,2-三氯乙酯
  参考文献：
  名称：

  Kazimierczak, Jerzy; Mikolajczyk, Jerzy; Cieslak, Jerzy, Polish Journal of Chemistry, 1985, vol. 59, # 1, p. 3 - 8

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of cerium(IV) ammonium nitrate with 3-methylcephalosporins: synthesis of a 2-methoxy-3-methylcephalosporin
  作者：Richard A. Fletton、David C. Humber、Stanley M. Roberts、John L. Wright

  DOI：10.1039/p19850001523

  日期：——

  The cephalosporins (1)–(3) react with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) in aqueous acetic acid to give the thiazoles (4)–(6) respectively as the major products. The minor products from the reaction of the cephalosporin (1) with CAN in aqueous acetic acid were the esters (7), (8), (10), and (11). The cephalosporin (1) reacted with CAN in methanol under mild conditions to give a good yield of the 2-methoxy

  头孢菌素（1）–（3）与铈（IV）硝酸铵（CAN）在乙酸水溶液中反应，分别生成噻唑（4）–（6）作为主要产物。头孢菌素（1）与CAN在乙酸水溶液中反应的次要产物是酯（7），（8），（10）和（11）。在温和的条件下，头孢菌素（1）与CAN在甲醇中反应，得到了高产的2-甲氧基衍生物（13）。（1）和在甲醇中的CAN可以降低头孢菌素的收率（13）和酯的收率（4）。（11），（14），（15）和苯乙酸甲酯为另外的产物。讨论了这种头孢菌素氧化重排的机制（1）–（3）。
• REARRANGEMENT OF CEPHALOSPORINS TO A PENICILLIN NUCLEUS BY THE REACTION WITH BENZYLSULFONYL CHLORIDE THROUGH A NEW EXTRUSION REACTION OF SULFUR DIOXIDE
  作者：Takeo Kobayashi、Tetsuo Hiraoka

  DOI：10.1246/cl.1977.1399

  日期：1977.12.5

  Cephalosporins rearranged to penicillin derivatives on treatment with α-toluenesulfonyl chloride in the presence of a silylating reagent via 2,3-sigmatropic type reaction after extrusion of sulfur dioxide. This reaction also proceeded in the case of alkyl allylsulfide.

  在二氧化硫挤出后，在甲硅烷基化试剂的存在下，通过 2,3-σ 型反应，用 α-甲苯磺酰氯处理后，头孢菌素重排为青霉素衍生物。在烷基烯丙基硫醚的情况下，该反应也进行。
• Novel rearrangement of a cephalosporin into a trisubstituted thiazole
  作者：Richard A. Fletton、David C. Humber、Stanley M. Roberts、Philip G. Owston、Kim Henrick

  DOI：10.1039/c39830000968

  日期：——

  Reaction of the Cephalosporin esters (1)–(3) with cerium(IV) ammonium nitrate in aqueous acetic acid gave the trisubstituted thiazoles (4)–(6).

  头孢菌素酯（1）–（3）与硝酸铈（IV）铵在乙酸水溶液中的反应生成三取代的噻唑（4）–（6）。
• Jaszberenyi J. Csaba; Pitlik Janos; Kollar Katalin, Acta Chimica Hungarica, 1989, vol. 126, # 1, p. 81 - 98
  作者：Jaszberenyi J. Csaba、Pitlik Janos、Kollar Katalin、Petrikovics Ilona、Erdoedi-Koever Katalin、Batta Gyula

  DOI：——

  日期：——
• Photoinitiated bromination of 3-methylceph-3-em 1s-oxide esters
  作者：B.R. Cowley、D.C. Humber、B. Laundon、A.G. Long

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91829-0

  日期：1983.1