2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸乙酯 | 771-10-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-carboxylate；ethyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 771-10-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: JGWIOJNKGNJJLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-77 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.9215 g/cm3
• 稳定性/保质期：
  本品为无色透明液体，沸点76～77℃/2kpa，折射率20℃下为1.4410，相对密度0.920，凝固点为-138℉(-58℃)，不溶于水，能溶解于苯、醇、醚等有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 海关编码：
  2916209090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993

制备方法与用途

化学性质
本品为无色透明液体，沸点76～77℃/2kPa，折射率（20℃）1.4410，相对密度0.920，冰点138℉（58℃），不溶于水，可溶于苯、醇、醚等有机溶剂。

用途
2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸乙酯是甲氰菊酯的重要中间体。

生产方法
其制备方法为将四甲基乙烯和催化剂加入反应釜中，加热至一定温度后滴加重氮乙酸乙酯的二氯乙烷溶液。反应结束后，蒸出溶剂二氯乙烷，并与水共沸蒸馏，最终得到四甲基环丙烷羧酸乙酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-(hydroxymethyl)-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Guenther,H.; Klose,H., Chemische Berichte, 1971, vol. 104, p. 3898 - 3913

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2,3-二甲基-2-丁烯 在 Cu exchanged bentonite 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.33h， 以90%的产率得到2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  无溶剂条件下的立体选择性环丙烷化反应：由绿色高效的可循环利用的铜交换膨润土催化

  摘要：

  背景：在无溶剂条件下，通过在较绿色的铜交换膨润土催化剂存在下，将重氮乙酸乙酯产生的卡宾加入烯烃中，对环丙烷化反应进行了检查。以良好的产率获得环丙烷。我们在这一领域的贡献是引入了改性的阿尔及利亚膨润土作为催化剂，并引入了微波活化作为加热方式。 方法：采用不同的光谱方法表征了由天然类型的蒙脱土粘土，氧化镁（西部阿尔及利亚）矿床中的阳离子交换（Cu2 +）形成的催化材料。在微波辐射下烯烃的环丙烷化反应中探索了该新材料的催化性能。以铜交换膨润土为催化剂，进行了微波活化与经典加热之间的比较研究。 结果：在微波辐射下，Cu2 +交换的粘土是重氮化合物生成卡宾的有效催化剂。在无溶剂条件下以中等非对映选择性进行羧酸环丙烷的形成。收率良好，催化剂可以重复使用至少三遍，而催化活性没有明显损失。 结论：这项工作表明，偶联的“改性粘土/微波活化”是一种清洁，简单地获得官能化环丙烷的方法。这种可重复使用的铜交换粘土

  DOI：

  10.2174/1570178613666160109005049

文献信息

• Cation radical chain cyclopropanation
  作者：Gary. Stufflebeme、Kurt T. Lorenz、Nathan L. Bauld

  DOI：10.1021/ja00274a070

  日期：1986.7

  Cyclopropanation de divers dienes conjugues, styrenes et alcenes riches en electrons en utilisant le diazoacetate d'ethyle et un sel de triarylammoniumyle comme initiateur/catalyseur

  Cyclopropanation de divers diene conjugues, 苯乙烯和 alcenes riches en utilisant le diazoacetate d'ethyle et un sel de triarylmigrantyle comme initialur/catalyseur
• Organic Reactions Catalyzed by Methylrhenium Trioxide:  Reactions of Ethyl Diazoacetate and Organic Azides
  作者：Zuolin Zhu、James H. Espenson

  DOI：10.1021/ja954039t

  日期：1996.1.1

  para position of phenols favors the formation of α-phenoxy ethyl acetates. The use of EDA to form α-thio ethyl acetates and N-substituted glycine ethyl esters, on the other hand, is hardly affected by the size or structure of the parent thiol or amine, with all of these reactions proceeding in high yield. MTO-catalyzed cycloaddition reactions occur between EDA and aromatic imines, olefins, and carbonyl

  三氧化甲基铼（CH3ReO3 或 MTO）催化重氮乙酸乙酯 EDA 的几类反应。它是第一个用于卡宾转移的高价氧配合物。在温和的条件下，在没有其他底物的情况下，EDA 被转化为马来酸二乙酯和富马酸二乙酯的 9:1 混合物。在醇的存在下，以良好的收率获得了α-烷氧基乙酸乙酯。更大和更多支化醇的产率下降，材料的平衡是马来酸二乙酯和富马酸二乙酯。苯酚对位的给电子基团有利于α-苯氧基乙酸乙酯的形成。另一方面，使用 EDA 形成 α-硫代乙酸乙酯和 N-取代的甘氨酸乙酯几乎不受母体硫醇或胺的大小或结构的影响，所有这些反应都以高产率进行。MTO 催化的环加成反应发生在 EDA 和芳族亚胺、烯烃和羰基化合物之间。形成三元环产物：氮丙啶、环...
• Branched amides of L-aspartyl-D-amino acid dipeptides
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US04454328A1

  公开（公告）日：1984-06-12

  Amides of L-aspartyl-D-amino acid dipeptides of the formula ##STR1## and physiologically acceptable cationic and acid addition salts thereof wherein R.sup.a is CH.sub.2 OH or CH.sub.2 OCH.sub.3 ; R is a branched member selected from the group consisting of fenchyl, diisopropylcarbinyl, d-methyl-t-butylcarbinyl, d-ethyl-t-butylcarbinyl, di-t-butylcarbinyl, 2-methylthio-2,4-dimethylpentan-3-yl, ##STR2## where at least one of R.sup.3, R.sup.4, R.sup.5, R.sup.6 is alkyl having from one to four carbon atoms and the remainder are hydrogen or alkyl having from one to four carbon atoms, X is O, S, SO, SO.sub.2, C.dbd.O or CHOH; m is zero or 1-4, n and p are each zero, 1, 2 or 3 where the sum of n+p is not greater than 3 and the sum of the carbon atoms in R.sup.3, R.sup.4, R.sup.5 and R.sup.6 is not greater than six, and when both of R.sup.3 and R.sup.4 or R.sup.5 and R.sup.6 are alkyl they are methyl or ethyl, ##STR3## where one of R.sup.7, R.sup.8, R.sup.9 is alkyl having from one to four carbon atoms and the remainder are hydrogen or alkyl having from one to four carbon atoms and the sum of the carbon atoms in R.sup.7, R.sup.8 and R.sup.9 is not greater than six, m and q are the same or different and each have the values previously defined for m; ##STR4## where each of R.sup.12 and R.sup.13 are methyl or ethyl, or R.sup.12 is hydrogen and R.sup.13 is alkyl having from one to four carbon atoms, Z is O or NH and t is 1 or 2, ##STR5## where W is 1-4, R.sup.14 and R.sup.16 are each alkyl having from one to four carbon atoms, R.sup.15 is H, OH, methyl or ethyl and the sum of the carbon atoms in R.sup.14, R.sup.15 and R.sup.16 is not greater than six and when both of R.sup.14 and R.sup.15 are alkyl they are methyl or ethyl, and ##STR6## where R.sup.17 and R.sup.19 are alkyl having from one to four carbon atoms, R.sup.18 and R.sup.20 are H or alkyl having one to two carbon atoms, A is OH and B is H, OH or CH.sub.3 and taken together A and B are ##STR7## where the sum of the carbon atoms in R.sup.17, R.sup.18, R.sup.19 and R.sup.20 is not greater than six and when both of R.sup.17 and R.sup.18 or R.sup.19 and R.sup.20 are alkyl they are methyl or ethyl; said amides are potent sweeteners having advantages over the prior art, edible compositions containing them, methods for their use in edible compositions and novel amide intermediates useful in their production.

  L-天冬氨酸-D-氨基酸二肽的酰胺，其化学式为##STR1##及其生理上可接受的阳离子和酸盐，其中R.sup.a为CH.sub.2 OH或CH.sub.2 OCH.sub.3；R为从茴香基、二异丙基甲基、d-甲基-t-叔丁基甲基、d-乙基-t-叔丁基甲基、二-t-叔丁基甲基、2-甲硫基-2,4-二甲基戊烷-3-基，##STR2##中选择的支链成员，其中R.sup.3、R.sup.4、R.sup.5、R.sup.6中至少有一个是具有一到四个碳原子的烷基，其余为氢或具有一到四个碳原子的烷基，X为O、S、SO、SO.sub.2、C.dbd.O或CHOH；m为零或1-4，n和p分别为零、1、2或3，其中n+p的总和不大于3，R.sup.3、R.sup.4、R.sup.5和R.sup.6中的碳原子总和不大于六，当R.sup.3和R.sup.4或R.sup.5和R.sup.6中的两个均为烷基时，它们为甲基或乙基，##STR3##其中R.sup.7、R.sup.8、R.sup.9中的一个是具有一到四个碳原子的烷基，其余为氢或具有一到四个碳原子的烷基，R.sup.7、R.sup.8和R.sup.9中的碳原子总和不大于六，m和q相同或不同，且具有先前定义的m的值；##STR4##其中R.sup.12和R.sup.13中的每一个均为甲基或乙基，或R.sup.12为氢且R.sup.13为具有一到四个碳原子的烷基，Z为O或NH，t为1或2，##STR5##其中W为1-4，R.sup.14和R.sup.16均为具有一到四个碳原子的烷基，R.sup.15为H、OH、甲基或乙基，R.sup.14、R.sup.15和R.sup.16中的碳原子总和不大于六，当R.sup.14和R.sup.15均为烷基时，它们为甲基或乙基，以及##STR6##其中R.sup.17和R.sup.19为具有一到四个碳原子的烷基，R.sup.18和R.sup.20为H或具有一到二个碳原子的烷基，A为OH，B为H、OH或CH.sub.3，A和B一起为##STR7##其中R.sup.17、R.sup.18、R.sup.19和R.sup.20中的碳原子总和不大于六，当R.sup.17和R.sup.18或R.sup.19和R.sup.20中的两个均为烷基时，它们为甲基或乙基；所述酰胺是具有优于先前技术的优点的强甜味剂，包含它们的可食用组合物，其在可食用组合物中的使用方法以及在其生产中有用的新型酰胺中间体。
• α-Fluoro-2,2,3,3-Tetramethylcyclopropanecarboxamide, a Novel Potent Anticonvulsant Derivative of a Cyclic Analogue of Valproic Acid
  作者：Neta Pessah、Meir Bialer、Bogdan Wlodarczyk、Richard H. Finnell、Boris Yagen

  DOI：10.1021/jm900017f

  日期：2009.4.23

  2,2,3,3-Tetramethylcyclopropanecarboxylic acid (TMCA, 4) is a cyclic analogue of the antiepileptic drug (AED) valproic acid (VPA) (1). α-F, α-Cl, α-Br, and α-methyl derivatives of 4 and their amides were synthesized and tested in rodent models for anticonvulsant potency and AED-induced teratogenicity. In the anticonvulsant rat-maximal electroshock (MES) and subcutaneous metrazol (scMet) tests, α-Cl-TMCD

  2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸（TMCA，4）是抗癫痫药（AED）丙戊酸（VPA）（1）的环状类似物。合成了4的α-F，α-Cl，α-Br和α-甲基衍生物及其酰胺，并在啮齿动物模型中测试了其抗惊厥潜能和AED引起的致畸性。在抗惊厥性大鼠最大电击（MES）和皮下甲硝唑（scMet）测试中，α-Cl-TMCD（17）的ED 50值分别为97和27 mg / kg。在大鼠scMet试验（ED 50 = 6 mg / kg）中，α-F-TMCD（11）的效力是VPA的120倍，并且具有保护指数（PI = TD 50 / ED 50）的20.在6赫兹精神运动小鼠模型11具有ED 50个的57毫克/公斤（32 MA）和59毫克/公斤（44 mA）的值。在海马型大鼠模型和毛果芸香碱诱导的大鼠模型中，ED 50值为11，分别为30 mg / kg和23 mg / kg。与1不同，11在小鼠中没有致畸性。
• Process for the preparation of carboxylic acid esters
  申请人：Souda Hiroshi

  公开号：US20050113581A1

  公开（公告）日：2005-05-26

  There is provided a process for preparing a carboxylic acid ester of formula (3): R 2 COOR 1 (3) wherein R 1 is an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, an alkynyl group which may be substituted, an aralkyl group which may be substituted, or a heteroarylalkyl group which may be substituted, and R 2 is an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, an alkynyl group which may be substituted, an aryl group which may be substituted, a heteroaryl which may be substituted, an aralkyl group which may be substituted, or a heteroarylalkyl group which may be substituted, which process is characterized by the steps of reacting a monohydroxy compound of formula (1): R 1 OH   (1) wherein R 1 is as defined above, with a zirconium compound of formula (6): Zr(OR 8 ) 4 (6) wherein R 8 is an alkyl group or an aryl group which may be substituted and is not the same as R 1 , to prepare a zirconium catalyst, and reacting a carboxylic acid of formula (2): R 2 COOH   (2) wherein R 2 is as defined above, with the monohydroxy compound of formula (1) in the presence of the zirconium catalyst.

  提供了一种制备化学式为(3)的羧酸酯的方法：R2COOR1 (3)，其中R1是可以被取代的烷基、可以被取代的烯基、可以被取代的炔基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基烷基，R2是可以被取代的烷基、可以被取代的烯基、可以被取代的炔基、可以被取代的芳基、可以被取代的杂芳基、可以被取代的芳基烷基或可以被取代的杂芳基烷基。该方法的特征在于将化学式为(1)的单羟基化合物：R1OH (1)（其中R1如上定义）与化学式为(6)的锆化合物反应：Zr(OR8)4 (6)（其中R8是可以被取代的烷基或芳基，且不同于R1），制备锆催化剂，然后在锆催化剂存在的情况下，将化学式为(2)的羧酸：R2COOH (2)（其中R2如上定义）与化学式为(1)的单羟基化合物反应。

表征谱图