三(4-氯苯基)硅烷 | 6485-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(4-氯苯基)硅烷
• 英文名称: Tris-<4-chlor-phenyl>-silan
• 英文别名: Tris--silan；Tris-(p-chlorphenyl)-silan；Tris(4-chlorophenyl)silane；tris(4-chlorophenyl)silane
• CAS: 6485-82-1
• 化学式: C₁₈H₁₃Cl₃Si
• 分子量: 363.746
• InChiKey: FQGAXXSZEXRIFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80.5-81 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  230-236 °C(Press: 3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(4-氯苯基)硅烷 在 磺酰氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 28.0h， 以40%的产率得到chlorotris(4-chlorophenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷基化的动力学拆分的线性自由能关系和速率研究：机理见解

  摘要：

  探索了不同的对位取代的三苯基甲硅烷基氯的取代基对基于甲硅烷基化的动力学拆分的影响。给电子基团减慢反应速率并提高选择性，而吸电子基团增加反应速率并降低选择性。发现线性自由能关系都选择性因素和初始利率为σ相关对哈米特参数。当仅使用烷基取代基时，还观察到选择性因子与Charton值之间的相关性较弱，但是当引入具有更多电子效应的取代基时，则不存在选择性因子与Charton值的弱相关性。速率数据表明，在过渡状态下会发生明显的电荷重新分布，而正电荷会总体上减少。Hammond假设可以最好地理解源自选择性因子的线性自由能关系。早期和晚期过渡态描述了底物在过渡态中的参与量，因此描述了两种对映异构体的非对映体过渡态之间的能量差。这项工作突出了我们在基于甲硅烷基化的动力学拆分中努力理解选择性的机理和起源的努力。

  DOI：

  10.1021/jo402569h
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯基硅烷 在 C₃₀H₅₄CaN₄Si 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到三(4-氯苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  有机钙络合物催化的 ArSiH 3或 Ar(烷基)SiH 2选择性再分布到 Ar 3 SiH 或 Ar 2 (烷基)SiH

  摘要：

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00463

文献信息

• Ligand-Controlled Regiodivergent Hydrosilylation of Conjugated Dienes Catalyzed by Mono(phosphine)palladium(0) Complexes
  作者：Nobuyuki Komine、Tatsuo Mitsui、Shu Kikuchi、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00597

  日期：2020.12.28

  suggest that the reaction using a compact and basic mono-phosphorus complex proceeds by the Chalk–Harrod mechanism involving the reductive elimination from an (η3-allyl)(silyl)palladium(II). A poor electron-donating mono-phosphorus ligand such as P(OPh)3 destabilizes a Pd(II) species and promotes direct reductive elimination to give the 1,4-Z product. On the other hand, a compact and electron-donating phosphorus

  单（膦）钯（0）配合物，[将Pd（η 2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（1），与催化HSiPh缺电子共轭二烯的氢化硅烷化3。甲基戊-2,4-二烯酸酯的氢化硅烷化与HSiPh 3通过[加入Pd（η催化2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（R =我（1A），的Et（1B），OET（1d），O i Pr（1e））继续得到1,2- E产品具有独特的马尔可夫尼可夫选择性的定量收率。与此相反，它们的三苯基膦和亚磷酸酯类似物，[将Pd（η 2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（R = Ph（上1F），OPH（1克）），主要产生1,4- - ž产物（1,2- é / 1,4- ž = 3/7）。2,4-戊二烯酸甲酯的硅氢加成反应中的区域选择性也受有机硅烷控制。机理研究表明，使用反应通过涉及从还原消除粉笔-哈罗德机构紧凑且基本单-磷配合物进入（η 3-烯丙基）（
• A New Series of Mono- and Dinuclear Hydridosilylrhodium(III) Complexes, RhCl(H)(SiAr₃)L₂ and RhL(SiAr₃)H(μ-Cl)(μ-H)RhH(SiAr₃)L (L = P(<i>i</i>-Pr₃)). Preparation by Oxidative Addition of HSiAr₃ and Molecular Structures of the Complexes
  作者：Kohtaro Osakada、Take-aki Koizumi、Takakazu Yamamoto

  DOI：10.1021/om961048h

  日期：1997.5.1

  HSi(C6H4Me-p)3, HSi(C6H4OMe-p)3, HSi(C6H4Cl-p)3, HSi(C6H4F-p)3, and HSi(C6H4CF3-p)3 with RhClL2 (L = P(i-Pr)3) give a series of hydrido(triarylsilyl)rhodium(III) complexes, RhCl(H)(SiAr3)L2 (1, Ar = Ph; 2, Ar = C6H4Me-p; 3, Ar = C6H4OMe-p; 4, Ar = C6H4Cl-p; 5, Ar = C6H4F-p; 6, Ar = C6H4CF3-p). Tris(phenylethynyl)silane also reacts with the Rh(I) complex to give another oxidative-addition product, RhCl(H)[Si(C⋮CPh)3]L2

  三芳基硅烷的反应，例如HSiPh 3，HSi（C 6 H 4 Me- p）3，HSi（C 6 H 4 OMe- p）3，HSi（C 6 H 4 Cl- p）3，HSi（C 6 H 4） F- p）3和具有RhClL 2（L = P（i -Pr ）3的HSi（C 6 H 4 CF 3 - p）3）给出一系列氢化（三芳基甲硅烷基）铑（III）配合物RhCl（H）（SiAr 3）L 2（1，Ar = Ph; 2，Ar = C 6 H 4 Me- p ; 3，Ar = C 6 H 4 OMe- p；4，Ar = C 6 H 4 Cl- p；5，Ar = C 6 H 4 F- p；6，Ar = C 6 H 4 CF 3 - p）。三（苯基乙炔基）硅烷也与Rh（I）配合物反应，生成另一种氧化加成产物RhCl（H）[Si（C⋮CPh）3 ] L 2（7）。的透视分析1和7示出围绕所述中心的Rh与在顶位置
• SPECTRAL PROPERTIES OF <i>p</i>-SUBSTITUTED BENZOYLTRIPHENYLSILANES
  作者：A. G. Brook、Ryan Kivisikk、G. E. LeGrow

  DOI：10.1139/v65-155

  日期：1965.5.1

  A series of p-substituted benzoylsilanes have been synthesized and their infrared and ultraviolet spectra determined. Correlations of both the infrared carbonyl stretching frequency and the n–π* ultraviolet absorption with Hammett substituent constants have been found. Benzoylsilanes are generally unstable in ethanol undergoing light-catalyzed decomposition. Benzoyldiphenylphosphine was found to give spectra similar to those of benzoylsilanes.

  一系列p-取代苯甲酰硅烷已经合成，并确定了它们的红外和紫外光谱。发现红外羰基伸缩频率和n-π*紫外吸收与Hammett取代基常数之间存在相关性。苯甲酰硅烷在乙醇中通常不稳定，会经历光催化分解。发现苯甲酰二苯基膦给出类似于苯甲酰硅烷的光谱。
• Investigation of Indium Phosphide Quantum Dot Nucleation and Growth Utilizing Triarylsilylphosphine Precursors
  作者：Dylan C. Gary、Benjamin A. Glassy、Brandi M. Cossairt

  DOI：10.1021/cm500102q

  日期：2014.2.25

  each precursor in the synthesis of indium phosphide (InP) quantum dots (QDs). This approach was allowed by the exploration of the synthesis and reactivity of a series of sterically encumbered triarylsilylphosphines substituted at the para position of the aryl group, P(Si(C6H4-X)3)3 (X = H, Me, CF3, or Cl), as a contrast to P(SiMe3)3, the P3– source commonly employed in such syntheses. UV–vis absorption

  我们已经开发了一种二膦战略，可以根据磷化铟（InP）量子点（QD）合成中每种前体的相对反应性来独立地调整成核和生长动力学。通过探索一系列在芳基对位P（Si（C 6 H 4 -X）3）3（X = H，Me， CF 3或Cl），作为与P（SiMe 3）3的对比，P 3–通常用于此类合成中的来源。InP QD生长期间等分试样的紫外-可见吸收光谱显示，在InP形成速率和最终粒径方面，带有给电子基团和吸电子基团的三芳基甲硅烷基膦之间形成了鲜明的对比。31 P 1 H}核磁共振波谱证实，当掺入P（SiPh 3）3作为唯一的磷前体时，前驱体转化率在整个纳米晶体合成过程中仍然是限速的；然而，这不足以有效分离该系统中的成核和生长，因为所导致的成核速率很慢。在所有情况下，使用单一化学物种作为P 3–的合成发现该源与In（O 2 C（CH 2）12 CH 3）3的反应性较差，因为前驱体转化率[P（SiPh 3）3和P
• Selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes catalyzed by a barium complex
  作者：Zhizhou Liu、Xianghui Shi、Jianhua Cheng

  DOI：10.1039/d0dt01158d

  日期：——

  Under mild conditions (25 °C, 5 mol% cat.), highly selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes to secondary silanes was achieved by the use of the heteroleptic barium aminobenzyl complex [(TpAd,iPr)Ba(CH2C6H4NMe2-o)] (TpAd,iPr = hydrotris(3-adamantyl-5-isopropyl-pyrazolyl)borate) (1) as a catalyst. Dihydrosilanes originating from catalytic redistribution and cross-desilacoupling

  在温和的条件下（25°C，5 mol％催化），通过使用杂芳基钡氨基苄基络合物[（Tp Ad，iPr），实现了芳基和苄基伯硅烷与仲硅烷的高选择性均-和交叉-脱硅偶联。Ba（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）]（Tp Ad，iPr =氢三（3-金刚烷基-5-异丙基-吡唑基）硼酸酯）（1）。分离出了源自催化重分布和交叉脱硅偶联反应的二氢硅烷，收率很高，这表明钡络合物在仲芳基和苄基硅烷合成中的可行性应用。