5-甲基-1H-1,2-二氮杂-1-羧酸乙酯 | 22928-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 中文名称: 5-甲基-1H-1,2-二氮杂-1-羧酸乙酯
• 英文名称: 1-ethoxycarbonyl-5-methyl-1,2-diazepine
• 英文别名: 5-methyl-1H-1,2-diazepine；ethyl 5-methyl-1H-1,2-diazepine-1-carboxylate；1-Carbaethoxy-5-methyl-1,2-diazepan；1-Aethoxycarbonyl-5-methyl-1,2-diazepin；5-methyl-[1,2]diazepine-1-carboxylic acid ethyl ester；Ethyl 5-methyldiazepine-1-carboxylate
• CAS: 22928-91-2
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₂
• 分子量: 180.206
• InChiKey: CTHYQSMXINXVSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-1H-1,2-二氮杂-1-羧酸乙酯 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KURITA, JYOJI;KOJIMA, HIROKAZU;TSUCHIYA, TAKASHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 1981, 29, N 12, 3688-3695

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-Methyl-1-ethoxycarbonyliminopyridiniumylid 生成 5-甲基-1H-1,2-二氮杂-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Studies on diazepines. XVI. Synthesis of monocyclic 1,3-diazepines. (1). Thermolysis of 1,2-diazepines formed from methylpyridine N-imides.

  摘要：

  各种4-和/或6-甲基-1,2-二氮杂环庚烷（12a, b 和 18a-e）的热解反应，这些化合物由吡啶和3-甲基氮杂环庚烷N-内酰胺（11 和 17a-d）制备而得，生成了相应的1,3-二氮杂环庚烷（13 和 19）和2-氨基吡啶衍生物（14 和 20）。然而，不含4-或6-甲基的1,2-二氮杂环庚烷（9a-d）仅生成母体N-内酰胺（8），而没有生成1,3-二氮杂环庚烷。将由相应1,2-二氮杂环庚烷通过辐射形成的2,3-二氮杂双环[3.2.0]庚-3,6-二烯（21a, b）加热，也得到了1,3-二氮杂环庚烷（13a 和 19b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.3688

文献信息

• 1H-1,2-Diazepine als Edukte zur Synthese von 5-Aza-1,3-nonamdienen, eine neue Klasse von bicyclischen β-Lactamen
  作者：Rudolf Allmann、Tony Debaerdemaeker、Georges Kiehl、Jean-Pierre Luttringer、Théophile Tschamber、Gérard Wolff、Jacques Streith

  DOI：10.1002/jlac.198319830809

  日期：1983.8.15

  nichtkonzertierte [2 + 2]-Cycloaddition von 1H-1,2-Diazepinen an Ketene hergestellt. Sie bilden eine neue Klasse von bicyclischen β-Lactamen die strukturell den Cephalosporinantibiotika etwas ähneln. Diese Addukte besitzen jedoch keine saure Gruppe in α-Stellung zum Brückenkopfstickstoffatom; auch war keine bakteriostatische Wirkung zu erwarten. Ausgehend von monosubstituierten Ketenen und 1,2-Diazepinen

  5-氮杂-1,3- nonamdienderivate 8,9和11 - 16是nichtkonzertierte [2 + 2] 1的环加成ħ制造-1,2-二氮杂到烯酮。它们形成了一类新的双环β-内酰胺类，其结构与头孢菌素类抗生素有些相似。但是，这些加合物在桥头氮原子的α位没有酸性基团。也没有预期的抑菌作用。从单取代的乙烯酮和1,2-二氮杂s开始，立体定向地获得反式-β-内酰胺。通过环加成1 H -1,2-二氮杂卓2a，氮杂环丁烷二氮杂卓21和22处于两个阶段。和2b用酮亚胺盐18制成。
• Reactions of 1H-1,2- and 1H-1,3-diazepines with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Jyoji Kurita、Naoki Kakusawa、Takashi Tsuchiya

  DOI：10.1039/c39870001880

  日期：——

  The title reactions yield the 3a, 7a-dihydropyrrolo[3,2-b]pyridines (2) and 3a,7a-dihydroindazoles (9), respectively, probably via the diazonine intermediates (4) and (8) derived from the initially formed [2 + 2]π cycloadducts; the indazoles (9) further react with the reagent to give the dimethyl phthalates (6) and the pyrazoles (7)via the [4 + 2]π cycloadducts (10).

  标题反应可能分别通过最初形成的重氮基中间体（4）和（8）生成3a，7a-二氢吡咯并[3,2- b ]吡啶（2）和3a，7a-二氢吲唑（9）。[2 + 2]π个环加合物；的吲唑（9）还与所述试剂反应，得到二甲基邻苯二甲酸酯（6）和吡唑（7）经由所述[4 + 2]πcycloadducts（10）。
• Stereospecific Synthesis of 2-Oxazinyl-4-oxoazetidinecarbamates Starting from a 1,2-Diazepine. A new type of intramolecular transbenzoylation
  作者：Hans Fritz、Jean-Michel Henlin、Th�ophile Tschamber、Jacques Streith、Andreas Riesen、Margareta Zehnder

  DOI：10.1002/hlca.19880710418

  日期：1988.6.15

  Azeitidinodiazepines 4b and 4c react with acylnitroso dienophiles 5a–c, specifically from their convexe α-side, but in a non-regiospecific way, leading thereby stereospecifically to the expected adducts 6a–d and 7a–d. The three-dimensional structures of 6a and 7a were determined by X-ray analyses which corroborated their NMR data. OsO4cis-glycolization occurred in good yield with the inverse adducts

  ze庚二酮二氮杂s 4b和4c与酰基亚硝基双亲二烯5a–c反应，特别是从其凸出的α侧起反应，但以非区域特异性方式进行，从而立体定向生成预期的加合物6a–d和7a–d。通过X射线分析确定了6a和7a的三维结构，证实了它们的NMR数据。OsO 4顺式糖基化反应的逆加合物7a和7e收率很高，并导致重排产物10。后者的产生是由于短寿命中间体9的分子内N-至O-反-苯甲酰化，然后动物功能断裂。对7a的X射线分析表明N（10）原子是金字塔形的，结果表明该原子没有明显的苯甲酰胺特性。否则将不会发生这种N-到O-反苯甲酰化反应。通过X射线分析确定10a的结构和相对构型，该X射线分析证实了10a的NMR数据以及其形成的立体化学结果。
• Cycloaddition reactions of 1,2-diazepines with nitrile oxides. synthesis of 1,2,9-triaza-8-oxabicyclo-[5.3.0]-3,5,9-decatriene derivatives
  作者：Jacques Streith、Gérard Wolff、Hans Fritz

  DOI：10.1016/0040-4020(77)84084-2

  日期：1977.1

  A new heterocyclic system, 1,2,9-triaza-8-oxabicyclo-[5.3.0]-3,5,9-decatriene 4, has been synthesized by regiospecific 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides to the imine double bond of 1,2-diazepines. Bis-adduct 5a is obtained in only trace amounts showing that the imine double bond is more reactive than the Δ4-olefinic bond.

  一种新的杂环体系，1,2,9-三氮杂八-氧杂双环-[5.3.0] -3,5,9-癸三烯4，是通过将亚硝酸盐与亚胺双键的区域特异性1,3-偶极环加成而合成的1,2-二氮杂的键合。双加合物5A仅在跟踪获得的数额显示该亚胺双键比Δ更具反应性的4 -olefinic键。
• Photo-oxygenation of 1H-1,2-diazepine and azepine derivatives: Formation and some reactions of their epidioxides.
  作者：TAKASHI TSUCHIYA、HEIHACHIRO ARAI、HIROSHI HASEGAWA、HIROSHI IGETA

  DOI：10.1248/cpb.25.2749

  日期：——

  The photo-sensitized oxygenation of 1, 2-diazepines (1 and 12) and azepine (17) results in the formation of the corresponding relatively stable epidioxides (2, 13, and 18). The dioxides (2) react with potassium hydroxide to give the epoxy-ketones (10) and with methanol to give the solvent adducts (11), probably via the intermediates (8 and 9). Treatment of 13 with alumina gives the hydroxy-epoxide (15), which is converted to the epoxy-diazepinone (16) by an alkali treatment. However, a similar treatment of 18 with bases gives only N-ethoxycarbonylaniline (19) and does not give any other characterized products.

  1, 2-二氮杂环庚烷（1 和 12）和氮杂环庚烷（17）的光敏氧化反应会生成相应的相对稳定的二氧杂环庚烷（2、13 和 18）。二氧化物 (2) 与氢氧化钾反应生成环氧酮 (10)，与甲醇反应生成溶剂加合物 (11)，这可能是通过中间产物 (8 和 9) 实现的。用氧化铝处理 13 可以得到羟基环氧化物 (15)，再用碱处理可以将其转化为环氧二氮杂环庚酮 (16)。然而，用碱对 18 进行类似处理后，只能得到 N-乙氧基羰基苯胺 (19)，而不能得到任何其他特征产物。