Unraveling the Structure–Affinity Relationship between Cucurbit[<i>n</i>]urils (<i>n</i> = 7, 8) and Cationic Diamondoids
作者:David Sigwalt、Marina Šekutor、Liping Cao、Peter Y. Zavalij、Jiří Hostaš、Haresh Ajani、Pavel Hobza、Kata Mlinarić-Majerski、Robert Glaser、Lyle Isaacs
DOI:10.1021/jacs.7b00056
日期:2017.3.1
binding constants (Ka) for cucurbit[n]uril (n = 7, 8) toward four series of guests based on 2,6-disubstituted adamantanes, 4,9-disubstituted diamantanes, 1,6-disubstituted diamantanes, and 1-substituted adamantane ammonium ions by direct and competitive 1H NMR spectroscopy. Compared to the affinity of CB[7]·Diam(NMe3)2, the adamantane diammonium ion complexes (e.g., CB[7]·2,6-Ad(NH3)2 and CB[7]·2,6-Ad(NMe3)2)
我们报告了基于 2,6-二取代的金刚烷、4,9-二取代的金刚烷、1,6-二取代的四个系列客体的葫芦 [n]uril (n = 7, 8) 结合常数 (Ka) 的测量结果通过直接和竞争性 1H NMR 光谱测定金刚石和 1-取代的金刚烷铵离子。与CB[7]·Diam(NMe3)2的亲和力相比,金刚烷二铵离子络合物(如CB[7]·2,6-Ad(NH3)2和CB[7]·2,6-Ad(由于第二个脲基 C=O 入口处的离子-偶极相互作用,NMe3)2) 在实现亲和力潜在提高 1000 倍方面效果较差。CB[7]·Diam(NMe3)2、CB[7]·DiamNMe3 和 CB[7]·1-AdNMe3 的比较晶体学研究表明,优选的几何结构将 +NMe3 基团定位在 C=O 门户上方 ≈0.32 Å ; 观察到的 0。对CB[7]·Diam(NMe3)2 观察到的80 Å 间距反映了CH2...O=C 在