4-chloro-3,5-dimethylphenyl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-chloro-3,5-dimethylphenyl pivalate
• 英文别名: (4-chloro-3,5-dimethylphenyl) 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₃H₁₇ClO₂
• 分子量: 240.73
• InChiKey: NMXFMTPEOMYLOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五氟苯 、 4-chloro-3,5-dimethylphenyl pivalate 在 SPhos 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到2′,3′,4′,5′,6′-pentafluoro-2,6-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的多氟代芳烃的直接芳基化，以获取四邻位取代的联芳基：具有互补的-PPh 2部分的布赫瓦尔德型配体表现出更高的效率

  摘要：

  报道了缺电子的多氟芳烃与具有挑战性的二邻位取代的芳基（杂芳基）氯化物的直接CHH芳基化反应的第一个一般实例，用于四邻位取代的联芳基合成。成功的关键是使用布赫瓦尔德型联芳基膦配体，尤其是具有便宜的-PPh 2部分（而不是-PCy 2基团）。与配体L9缔合的Pd（OAc）2对该反应显示出比相应的SPhos更高的效率。多种空间受阻的邻位带有供电子或吸电子基团的取代的氯代芳烃被发现是适用的。在温和的反应条件下可获得优异的产物收率，并且还可以实现低至0.25 mol％Pd的催化剂负载量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01176
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-3,5-二甲基苯酚 、 三甲基乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到4-chloro-3,5-dimethylphenyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的多氟代芳烃的直接芳基化，以获取四邻位取代的联芳基：具有互补的-PPh 2部分的布赫瓦尔德型配体表现出更高的效率

  摘要：

  报道了缺电子的多氟芳烃与具有挑战性的二邻位取代的芳基（杂芳基）氯化物的直接CHH芳基化反应的第一个一般实例，用于四邻位取代的联芳基合成。成功的关键是使用布赫瓦尔德型联芳基膦配体，尤其是具有便宜的-PPh 2部分（而不是-PCy 2基团）。与配体L9缔合的Pd（OAc）2对该反应显示出比相应的SPhos更高的效率。多种空间受阻的邻位带有供电子或吸电子基团的取代的氯代芳烃被发现是适用的。在温和的反应条件下可获得优异的产物收率，并且还可以实现低至0.25 mol％Pd的催化剂负载量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01176

文献信息

• Palladium-Catalyzed Miyaura Borylation of Overly Crowded Aryl Chlorides Enabled by a Complementary Localized/Remote Steric Bulk of Ligand Chassis
  作者：Man Ho Tse、Rong-Lin Zhong、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/acscatal.2c00263

  日期：2022.3.18

  the coupling processes employing highly sterically congested electrophilic partners have been a lasting challenge. Here, we report a general Pd-catalyzed Miyaura borylation of sterically hindered aryl chlorides. The key to the success of this reaction is the distinctive tailor-made phosphine ligand that features a smaller phosphine head and a larger remote steric bulk. This concept is, on the contrary

  与使用特权底物的常见交叉偶联反应示例不同，使用高度空间拥挤的亲电伙伴的偶联过程一直是一个持久的挑战。在这里，我们报告了空间受阻芳基氯化物的一般 Pd 催化的 Miyaura 硼化。该反应成功的关键是独特的定制膦配体，其具有更小的膦头和更大的远程空间体积。相反，这一概念与常见膦的现有特性互补，例如 P t -Bu 3、联芳基-PCy 2等，其中它们由位于磷中心的局部空间体积组成。事实上，较小的膦基序有效地允许偶联伙伴在初始阶段接近 Pd 中心。我们的发现表明，即使是高度位阻的 2,6-二异丙基取代的芳基氯也适用于这种开发的催化剂体系。在这些反应条件下观察到良好的官能团相容性，并且对于特定的入口可以实现低至 0.05 mol% Pd 的催化剂负载。这种配体促成的 C-B 键形成的成功被认为为获得适合其他相关的高度空间位阻交叉偶联反应的催化剂建立提供了独特的基础知识。