pentamethylferrocene carboxylic acid | 193420-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentamethylferrocene carboxylic acid
• 英文别名: cyclopenta-2,4-diene-1-carboxylic acid;iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 193420-91-6
• 化学式: C₁₆H₂₀FeO₂
• 分子量: 300.181
• InChiKey: TYOVPRMKMOHLOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylferrocene carboxylic acid 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化二茂铁的线性自由能关系和马库斯区反向

  摘要：

  稳态辣根过氧化物酶（HRP，同工酶C）催化过氧化氢将各种单，二（1,1'）和五甲基二茂铁氧化为相应的二阶速率常数（k 3） 25°C，pH 7的三价铁阳离子已用于研究线性和自由电子关系（LFER）和外层电子转移的Marcus形式论对反应性的空间和电子效应。对于单和双取代分子，ln k 3与二茂铁的形式氧化还原电势（E °'）之间具有负斜率线性相关， 这表明在此系列中，k 3随着反作用力的增加而增加。五氟甲基化衍生物Cp * FeC 5 H 4 X的E °'值与其他二茂铁相比显着更低，如基于LFER所预期的，其反应活性显着降低。假设Cp * FeC 5 H 4 X的驱动力的大幅增加被五甲基化的环戊二烯基环所施加的位阻滞后所抵消，则可以使这种观察合理化。据信，从C 5 H 4 YFeC 5 H 4发生的空间位阻会增加从有机金属供体到HRP血红素的电子转移距离。X至Cp * FeC 5 H 4

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00321-6
• 作为产物：
  描述：

  1‐formyl‐1',2',3',4',5'-pentamethylferrocene 在 potassium permanganate 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到pentamethylferrocene carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  具有氧化还原活性的二茂铁基配体的杂配二铑 (II) 配合物：卡宾 C-H 插入中的合成、电化学性质和氧化还原响应化学选择性

  摘要：

  制备了一系列新型杂配二茂铁二铑(II) 配合物并用于催化重氮底物的分子内分解。化学选择性的氧化还原调节是可能的，因为芳香族取代/脂肪族 C-H 插入比在二茂铁基部分氧化时增加，与 Rh 中心进行电子通信。

  DOI：

  10.1002/ejic.202200033

文献信息

• Functionalized pentamethylferrocenes: Synthesis, structure, and electrochemistry
  作者：Benno Bildstein、Andreas Hradsky、Holger Kopacka、Richard Malleier、Karl-Hans Ongania

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00133-2

  日期：1997.8

  comparison to the ubiquitous Cp ligand — are finding increasing use in organometallic chemistry. A systematic evaluation of synthetic routes to pentamethylferrocene compounds with a wide range of functionalities, including carboxyl, carbonyl, aminomethyl, vinyl, ethynyl, fulvenyl, cyclopentadienylmethyl, and others is reported. Spectroscopic, structural, and electrochemical properties of such functionalized

  与普遍存在的Cp配体相比，Cp *配体的有利性质-增强的电子给体，空间位阻和增加的溶解度-在有机金属化学中得到了越来越多的应用。据报道，系统评估了合成途径广泛的五甲基二茂铁化合物的功能，这些化合物包括羧基，羰基，氨基甲基，乙烯基，乙炔基，富烯基，环戊二烯基甲基等。将这种官能化的五甲基二茂铁Fc * / 2 -R的光谱，结构和电化学性质与未甲基化的二茂铁Fc-R的光谱，结构和电化学性质进行比较。这些不对称二茂铁Fc * / 2中Cp *配体的电子影响-R已通过循环伏安法测量进行了研究，与未甲基化的二茂铁茂铁Fc-R直接比较，证明了-0.276 V的氧化电势降低。
• Survey of Redox-Active Moieties for Application in Multiplexed Electrochemical Biosensors
  作者：Di Kang、Francesco Ricci、Ryan J. White、Kevin W. Plaxco

  DOI：10.1021/acs.analchem.6b02376

  日期：2016.11.1

  Recent years have seen the development of a large number of electrochemical sandwich assays and reagentless biosensor architectures employing biomolecules modified via the attachment of a redox-active “reporter.” Here we survey a large set of potential redox reporters in order to determine which exhibits the best long-duration stability in thiol-on-gold monolayer-based sensors and to identify reporter “sets” signaling at distinct, nonoverlapping redox potentials in support of multiplexing and error correcting ratiometric or differential measurement approaches. Specifically, we have characterized the performance of more than a dozen potential reporters that are, first, redox active within the potential window over which thiol-on-gold monolayers are reasonably stable and, second, are available commercially in forms that are readily conjugated to biomolecules or can be converted into such forms in one or two simple synthetic steps. To test each of these reporters we conjugated it to one terminus of a single-stranded DNA “probe” that was attached by its other terminus via a six-carbon thiol to a gold electrode to form an “E-DNA” sensor responsive to its complementary DNA target. We then measured the signaling properties of each sensor as well as its stability against repeated voltammetric scans and against deployment in and reuse from blood serum. Doing so we find that the performance of methylene blue-based, thiol-on-gold sensors is unmatched; the near-quantitative stability of such sensors against repeated scanning in even very complex sample matrices is unparalleled. While more modest, the stability of sensors employing a handful of other reporters, including anthraquinone, Nile blue, and ferrrocene, is reasonable. Our work thus serves as both to highlight the exceptional properties of methylene blue as a redox reporter in such applications and as a cautionary tale–we wish to help other researchers avoid fruitless efforts to employ the many, seemingly promising and yet ultimately inadequate reporters we have investigated. Finally, we hope that our work also serves as an illustration of the pressing need for the further development of useful redox reporters.

  近年来，大量的电化学夹心分析法和无试剂生物传感器架构得到了发展，这些架构采用了通过附着氧化还原活性"报告基团"修饰的生物分子。本文综述了一系列潜在的氧化还原报告基团，旨在确定哪些报告基团在巯基-金单层传感器中具有最佳的长期稳定性，并识别在不同、非重叠氧化还原电位上发出信号的报告基团"组合"，以支持多重检测和校正比率或差分测量方法的错误。具体而言，我们对十几种潜在的报告基团进行了性能表征，这些报告基团首先在巯基-金单层的稳定电位窗口内具有氧化还原活性，其次以易于与生物分子偶联的形式商业化，或者可以通过一两个简单的合成步骤转化为这种形式。为了测试每个报告基团，我们将其与单链DNA"探针"的一端偶联，该探针的另一端通过六个碳的巯基连接到金电极上，形成了一个对互补DNA目标敏感的"E-DNA"传感器。然后，我们测量了每个传感器的信号特性以及其对抗重复循环伏安扫描和在血清中使用及重复使用的稳定性。通过这些测试，我们发现亚甲蓝基的巯基-金传感器性能无与伦比；即使在非常复杂的样品矩阵中，这种传感器对抗重复扫描的近似定量稳定性也是前所未有的。虽然较为有限，但使用少数其他报告基团（包括蒽醌、尼罗蓝和二茂铁）的传感器的稳定性是合理的。因此，我们的工作既突出了亚甲蓝在这些应用中作为氧化还原报告基团的卓越特性，也为其他研究人员提供了一个警示——我们希望帮助他们避免我们在调查看似有前景但最终不充分的报告基团时所经历的无用功。最后，我们希望我们的工作也展现了进一步开发有用的氧化还原报告基团的迫切需要。
• Redox-Robust Pentamethylferrocene Polymers and Supramolecular Polymers, and Controlled Self-Assembly of Pentamethylferricenium Polymer-Embedded Ag, AgI, and Au Nanoparticles
  作者：Haibin Gu、Roberto Ciganda、Patricia Castel、Amélie Vax、Danijela Gregurec、Joseba Irigoyen、Sergio Moya、Lionel Salmon、Pengxiang Zhao、Jaime Ruiz、Ricardo Hernández、Didier Astruc

  DOI：10.1002/chem.201503248

  日期：2015.12.7

  We report the first pentamethylferrocene (PMF) polymers and the redox chemistry of their robust polycationic pentamethylferricenium (PMFium) analogues. The PMF polymers were synthesized by ring‐opening metathesis polymerization (ROMP) of a PMF‐containing norbornene derivative by using the third‐generation Grubbs ruthenium metathesis catalyst. Cyclic voltammetry studies allowed us to determine confidently

  我们报告了第一个五甲基二茂铁（PMF）聚合物及其强大的聚阳离子五甲基二茂铁（PMFium）类似物的氧化还原化学。通过使用第三代Grubbs钌复分解催化剂对含PMF的降冰片烯衍生物进行开环复分解聚合（ROMP），可以合成PMF聚合物。循环伏安法研究使我们可以通过Bard–Anson方法确定聚合物中单体单元的数量。通过定量和瞬时使用六氟磷酸铁进行化学计量氧化，可以提供完全稳定（即使在有氧溶液中）的蓝色d 5 Fe III金属聚合物。或者，通过与Ag I或Au反应进行含PMF的聚合物的氧化III，得到嵌入PMFium聚合物的Ag和Au纳米颗粒（NPs）。在存在I 2的情况下，使用Ag I进行氧化可在AgI NPs表面生成聚合物包埋的Ag / AgI NPs和AgNPs。通过使用Au III进行的氧化也产生了被捕集和表征的Au I中间体。这些氧化还原鲁棒的纳米材料前体的工程单电子转移反应似乎是一种
• Tetrablock Metallopolymer Electrochromes
  作者：Haibin Gu、Roberto Ciganda、Patricia Castel、Sergio Moya、Ricardo Hernandez、Jaime Ruiz、Didier Astruc

  DOI：10.1002/anie.201712945

  日期：2018.2.19

  polymerization (ROMP) has become available for the formation of living polymers using highly efficient initiators such as the 3rd generation Grubbs catalyst [RuCl2(NHC)(=CHPh)(3‐Br‐C5H4N)2], 1. Among the 24 possibilities to introduce 4 blocks of metallopolymers into a tetrablock metallocopolymer by ROMP using the catalyst 1, two viable pathways are disclosed. The synthesis, characterization, electrochemistry

  多嵌段聚合物因其可寻址的功能（在嵌段之间既独特又互补）而非常受人们欢迎。对于含金属的聚合物，该目标甚至更具挑战性，因为金属特性可以将材料功能扩展到传感，催化，与金属纳米粒子的相互作用以及电或光铬转换。开环易位聚合（ROMP）已用于使用高效引发剂，例如第三代Grubbs催化剂[RuCl 2（NHC）（= CHPh）（3-Br-C 5 H 4 N）2 ]，1。在使用催化剂1通过ROMP将4种金属聚合物嵌段引入四嵌段金属聚合物中的24种可能性中，公开了两种可行的途径。介绍了这些新型纳米材料的合成，表征，电化学，电子转移化学和出色的电致变色性能。
• Synthesis and Diastereoselective <i>ortho</i>-Lithiation/Cyclopalladation of Enantiopure [2-Imidazolyl]-1‘,2‘,3‘,4‘,5‘-pentamethylferrocenes and -1‘,2‘,3‘,4‘,5‘-pentaphenylferrocenes
  作者：René Peters、Zhuo-qun Xin、Daniel F. Fischer、W. Bernd Schweizer

  DOI：10.1021/om060187o

  日期：2006.6.1

  synthetic routes to enantiomerically pure 1‘,2‘,3‘,4‘,5‘-pentamethyl and -pentaphenylferrocenyl imidazolines are described. While the former complexes were diastereoselectively ortho-lithiated and subsequently functionalized by trapping with various electrophiles, the latter complexes could be diastereoselectively cyclopalladated, allowing the preparation of the first enantiomerically pure ferrocenyl palladacycles

  描述了对映体纯的1'，2'，3'，4'，5'-五甲基和-五苯基二茂铁基咪唑啉的简便合成路线。虽然前者的复合物是非对映选择性地邻位化的，然后通过捕获各种亲电试剂进行官能化，但后者的复合物可以被非对映选择性地环钯化，从而可以制备第一个对映体纯的带有C 5 Me 5或C 5 Ph 5旁观者配体的二茂铁基戊二环。平面手性四环四环化合物已被证明是烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的氮杂-克莱森重排反应的有前途的催化剂。