1‐formyl‐1',2',3',4',5'-pentamethylferrocene | 135774-00-4

• 英文名称: 1‐formyl‐1',2',3',4',5'-pentamethylferrocene
• 英文别名: 1',2',3',4',5'-pentamethylferrocenecarbaldehyde；1,2,3,4,5-pentamethylferrocen-1'-yl aldehyde；1-formyl-1',2',3',4',5'-pentamethylferrocene；1,2,3,4,5-pentamethyl-1'-formylferrocene；pentamethylferrocene aldehyde
• CAS: 135774-00-4
• 化学式: C₁₆H₂₀FeO
• 分子量: 284.181
• InChiKey: JIOAIXXHPCSNCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1‐formyl‐1',2',3',4',5'-pentamethylferrocene 在 potassium permanganate 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到pentamethylferrocene carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  具有氧化还原活性的二茂铁基配体的杂配二铑 (II) 配合物：卡宾 C-H 插入中的合成、电化学性质和氧化还原响应化学选择性

  摘要：

  制备了一系列新型杂配二茂铁二铑(II) 配合物并用于催化重氮底物的分子内分解。化学选择性的氧化还原调节是可能的，因为芳香族取代/脂肪族 C-H 插入比在二茂铁基部分氧化时增加，与 Rh 中心进行电子通信。

  DOI：

  10.1002/ejic.202200033
• 作为产物：
  描述：

  [Cp*Fe(NCMe)₃]PF₆ 、 sodium formylcyclopentadienide 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到1‐formyl‐1',2',3',4',5'-pentamethylferrocene
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentadienyl(pentamethylcyclopentadienyl)iron Derivatives. A New and Highly Selective Synthesis

  摘要：

  [Cp*Fe(AN)(3)]PF6 (5) (AN = MeCN) reacts with alkali metal cyclopentadienides M(C5H4R) (M = Li, Na; R = H, CHO, COMe, CH2NMe2) in, acetonitrile at ambient temperature to produce the corresponding (known) pentamethylferrocenes Cp*Fe(C5H4R) (1-4) in high yields. The potential ligand scrambling products Fe(C5H4R)(2) and FeCp*(2) are not formed. The new method should be widely applicable; the related syntheses of the boratabenzene complex Cp*Fe(C5H5BMe) and of the phosphaferrocene Cp*Fe(C4Me4P) are pertinent examples.

  DOI：

  10.1021/om980708a

文献信息

• Planar chiral ferrocene salen-type ligands featuring additional central and axial chirality
  作者：Heimo Wölfle、Holger Kopacka、Klaus Wurst、Karl-Hans Ongania、Hans-Helmut Görtz、Peter Preishuber-Pflügl、Benno Bildstein

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.051

  日期：2006.3

  We report on novel chiral tridentate [NO2]H2 and tetradentate [N2O2]H2 Schiff base ligands containing a planar chiral ferrocene moiety linked to hydroxyl-imine or diimine donors with central or axial chirality. Structurally, these ligands resemble half-salen and salen systems designed for stereoselective applications of their transition metal complexes in homogeneous catalysis. The modular synthesis

  我们报道了新型手性三齿[NO 2 ] H 2和四齿[N 2 O 2 ] H 2包含平面手性二茂铁部分的席夫碱配体与具有中心或轴向手性的羟基亚胺或二亚胺供体连接。从结构上讲，这些配体类似于为它们的过渡金属配合物在均相催化中的立体选择性应用而设计的salen-salen和salen体系。模块化合成包括手性二茂铁或五甲基二茂铁乙缩醛的非对映选择性金属化，然后分别进行立体保守的羟烷基化和与手性羟胺或二胺的缩合。与Salen型系统相比，这些配体的重要优点是它们对醇盐供体位点的可调节的空间保护。总共制备了18种不同的电子和空间性质的配体，并通过NMR，IR，
• Functionalized pentamethylferrocenes: Synthesis, structure, and electrochemistry
  作者：Benno Bildstein、Andreas Hradsky、Holger Kopacka、Richard Malleier、Karl-Hans Ongania

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00133-2

  日期：1997.8

  comparison to the ubiquitous Cp ligand — are finding increasing use in organometallic chemistry. A systematic evaluation of synthetic routes to pentamethylferrocene compounds with a wide range of functionalities, including carboxyl, carbonyl, aminomethyl, vinyl, ethynyl, fulvenyl, cyclopentadienylmethyl, and others is reported. Spectroscopic, structural, and electrochemical properties of such functionalized

  与普遍存在的Cp配体相比，Cp *配体的有利性质-增强的电子给体，空间位阻和增加的溶解度-在有机金属化学中得到了越来越多的应用。据报道，系统评估了合成途径广泛的五甲基二茂铁化合物的功能，这些化合物包括羧基，羰基，氨基甲基，乙烯基，乙炔基，富烯基，环戊二烯基甲基等。将这种官能化的五甲基二茂铁Fc * / 2 -R的光谱，结构和电化学性质与未甲基化的二茂铁Fc-R的光谱，结构和电化学性质进行比较。这些不对称二茂铁Fc * / 2中Cp *配体的电子影响-R已通过循环伏安法测量进行了研究，与未甲基化的二茂铁茂铁Fc-R直接比较，证明了-0.276 V的氧化电势降低。
• Rational Design of a Redox-Labeled Chiral Target for an Enantioselective Aptamer-Based Electrochemical Binding Assay
  作者：Julie Moreau、Lylian Challier、Noémie Lalaoui、François Mavré、Vincent Noël、Benoît Limoges、Bernd Schöllhorn、Claire Fave

  DOI：10.1002/chem.201302979

  日期：2014.3.3

  is based on the different diffusion rates of free and bound targets in solution. From this screening approach an efficient electroactive tracer emerged. Comparable dissociation constants Kd were obtained for the unlabeled and labeled targets in direct or competitive binding assays. The enantiomeric tracer was prepared and its enantioselective recognition by the corresponding anti‐D‐Tym aptamer was demonstrated

  一系列的氧化还原标记的大号-tyrosinamide（大号制备-Tym）衍生物和官能团和间隔的链长的性质在示踪剂的一步一步的亲和力优化过程被系统地变化为大号-Tym适体。在标签位置的选择大号-Tym证明是分子识别事件，这可能通过循环伏安法进行监测，并基于在溶液中游离的和结合靶的不同的扩散率是至关重要的。通过这种筛选方法，出现了一种有效的电活性示踪剂。可比解离常数ķ d在直接或竞争结合测定中获得未标记和标记的靶标。制备对映体示踪剂及其由相应的对映选择性识别抗- d -Tym适体被证明。到两个对映体示踪分子的访问使用与各对映体分离良好的氧化还原电位不同的标签时将打开的一锅确定对映体过量的发展门。
• Comparative Study of Photochromic Ferrocene‐Conjugated Dimethyldihydropyrene Derivatives
  作者：Satoshi Muratsugu、Masa‐aki Kishida、Ryota Sakamoto、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1002/chem.201303456

  日期：2013.12.16

  state of bis(ferrocenylethynyl)benzodimethyldihydropyrene (1) and other benzodimethyldihydropyrene (BzDHP) derivatives were investigated to understand the reversible photoswitching in the electronic communication of 1. Absorption spectra of 1 were characterized by UV/Vis spectroscopy and calculated by using time‐dependent density functional theory (TD‐DFT), and the d orbitals of the ferrocene (Fc) moieties

  研究了双（二茂铁基乙炔基）苯并二甲基二氢（（1）和其他苯并二甲基二氢py（BzDHP）衍生物的光化学性质和混合价态，以了解1的电子通信中的可逆光开关。1的吸收光谱通过UV / Vis光谱进行表征，并使用时变密度泛函理论（TD-DFT）进行计算，并且表明二茂铁（Fc）部分的d轨道有助于引起占据的价态轨道对于光致变色行为。1个在THF中表现出可逆的光异构化；然而，在二氯甲烷中未观察到光致变色行为。氧化还原电势分析表明，二氯甲烷中的混合价态1比THF中的稳定。这与以下观察结果一致：化学氧化导致二氯甲烷中混合价为1的Fc部分之间存在间隔电荷转移（IVCT）带，而单电子氧化的1中未观察到该带。四氢呋喃。双（五甲基二茂铁基乙炔基）苯并二甲基二氢py（2）即使在THF中也没有表现出光致变色行为。的混合价态2是更不稳定比的1在二氯甲烷中，并观察到没有明显的IVCT带单电子氧化2在二氯甲烷中。Fc和五甲基二茂铁（Me
• New Soluble Bis[nona-, octa-, and pentamethylferrocenes] as “Molecular Wires” with a Metal-to-Metal Distance of up to 40 Å
  作者：Andreas Hradsky、Benno Bildstein、Norbert Schuler、Herwig Schottenberger、Peter Jaitner、Karl-Hans Ongania、Klaus Wurst、Jean-Pierre Launay

  DOI：10.1021/om960676w

  日期：1997.2.1

  Methylated ferrocenes are useful building blocks for novel materials in molecular electronics with advantageous properties in comparison to normal ferrocene derivatives. The presence of nine, eight, or five methyl substituents leads to (i) a decrease in oxidation potential, (ii) amplified donor capacity with correspondingly increased stability of the ferrocenium salts, and, most significantly, (iii)

  甲基化的二茂铁是分子电子学中新型材料的有用组成部分，与常规的二茂铁衍生物相比，具有优越的性能。九个，八个或五个甲基取代基的存在导致（i）氧化电位降低，（ii）增强的供体容量以及相应的二茂铁鎓盐稳定性增加，最重要的是（iii）溶解度增加。基于标准维蒂希化学方法的模块化合成方法提供了由多达五个亚乙烯基-亚苯基亚单元桥接的π-共轭可溶的壬二，八-和五甲基化的二茂铁。这些带有间隔基的双二茂铁是“分子线”，金属与金属之间的距离最高达40Å，有效的共轭路径最高达50Å。