cis-6-oxabicyclo<3.1.0>cyclohexan-2-ol | 25484-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: cis-6-oxabicyclo<3.1.0>cyclohexan-2-ol
• 英文别名: (+/-)-cis-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-ol；cis-2,3-epoxycyclopentan-1-ol；cis-2,3-Epoxycyclopentanol；(1S,2S,5R)-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-ol
• CAS: 25484-62-2；29782-88-5；765-54-8；25516-47-6；34310-95-7；120577-03-9；139015-06-8
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: NEMITCBDWZCQGL-LMVFSUKVSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.326±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-6-oxabicyclo<3.1.0>cyclohexan-2-ol 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 trans-2-<<2-(1H-indol-3-yl)ethyl>amino>-cis-5-phenoxycyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific syntheses of the four diastereomeric 2-amino-5-phenoxycyclopentanols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00217a017
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯-1-醇 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到cis-6-oxabicyclo<3.1.0>cyclohexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  维生素B 12不对称催化。Cob（I）丙氨酸催化1,2-环氧环戊烷异构化为（R）-环戊-2-烯醇的机理

  摘要：

  1,2- epcxycyclopentane（异构1）到对映体富集（- [R ）-环戊-2-烯醇（2在质子溶剂）由钴（I）胺素催化。（R）-2的对映体过量（ee）通常约为。60％; 它仅略微依赖于温度，但随着溶剂介电常数ε的降低而增加。标准动能的方法示出了反应是在维生素B的一阶12和零级1。速率常数随溶剂ε的增加呈指数增加。ε= 40时的Arrhenius曲线给出了激活参数ΔH ≠＝ 78±4kJ·mol -1，ΔS ≠＝ -49±1J·mol -1 ·K -1。异构化1 2分两个步骤（方案2和7）进行：（i）首先通过手性Co I催化剂的质子辅助快速不可逆的亲核攻击打开环氧化物，形成非对映异构体（1 R，2 R） -和（1 S，2 S）-（2-羟基环戊基）芯（III）芳香酰胺6的比例约为1。4：1是稳定状态下的优势种；（ii）中间体然后6在限速步骤中分解形成2和再循环的催化剂。用2 H标记为1的具体实验表明，去除氢钴6

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740706

文献信息

• Steric and Electronic Effects in the Diastereoselective Catalytic Epoxidation of Cyclic Allylic Alcohols with Methyltrioxorhenium (MTO)
  作者：Waldemar Adam、Catherine M. Mitchell、Chantu R. Saha‐Möller

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<785::aid-ejoc785>3.0.co;2-#

  日期：1999.4

  Good cis selectivity is observed in the epoxidation of the cyclic allylic alcohols 2-cyclopentenol and 2-cyclohexenol due to a hydroxy-directing effect through hydrogen bonding; however, for 2-cycloheptenol and 2-cyclooctenol hydrogen bonding is ineffective and steric interactions cause a higher trans selectivity. The conformationally fixed cis- and trans-5-tert-butyl-2-cyclohexenols serve as suitable

  对于一系列的3-烷基取代的环己烯，已经评估了在用甲基三氧or /脲/过氧化氢加合物（MTO / UHP）进行环氧化时，烯丙基取代基的空间效应。的反式与取代基的大小选择性增加，并且非对映选择性遵循塔夫脱（的立体取代基常数的良好的线性相关性ë小号）或Charton（ν）。由于通过氢键的羟基引导作用，在环状烯丙基醇2-环戊烯醇和2-环己烯醇的环氧化中观察到良好的顺式选择性。但是，对于2-环庚烯醇和2-环辛烯醇，氢键无效，空间相互作用会导致更高的反式选择性。构象固定的顺式和反式-5-叔丁基-2-环己烯醇用作合适的底物，用于测量在这些环氧化反应中的氧转移的过渡态的二面角。因此，MTO / UHP氧化剂有利于一个准赤道有效氢键（羟基-组指向性）的羟基的结构，以类似于米氯过苯甲酸（米-CPBA）和二甲基二（DMD），和一个二面角约。建议130°。
• Synthesis of Conformationally Locked Carbocyclic Nucleosides Built on a Thiabicyclo[3.1.0]hexane System as a Pseudosugar Surrogate
  作者：Eleonora Elhalem、María J. Comin、Juan B. Rodriguez

  DOI：10.1002/ejoc.200600488

  日期：2006.10

  The synthesis of prototype models of purine and pyrimidine carbanucleosides built on a 6-thiabicyclo[3.1.0]hexane system as pseudosugar moiety has been investigated. These pyrimidine carbanucleosides proved to be very stable compounds, in contrast to the parent epoxy analogs, which experienced epoxide ring-opening due to intramolecular enol base attack. In addition, as the synthesis of a thiirane moiety

  已经研究了建立在 6-硫杂双环 [3.1.0] 己烷系统上作为假糖部分的嘌呤和嘧啶碳核苷原型模型的合成。这些嘧啶碳核苷被证明是非常稳定的化合物，与母体环氧类似物相比，由于分子内烯醇碱攻击而经历环氧化物开环。此外，由于合成与五元环稠合的硫杂环丁烷不是一项简单的合成任务，因此需要验证和优化现有的环硫醚制备方法才能获得标题化合物的合成前体：(±) -(1RS,2RS,5SR)-6-thiabicyclo[3.1.0]hexan-2-ol, 化合物 28。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• A Highly Chemoselective, Diastereoselective, and Regioselective Epoxidation of Chiral Allylic Alcohols with Hydrogen Peroxide, Catalyzed by Sandwich-Type Polyoxometalates:  Enhancement of Reactivity and Control of Selectivity by the Hydroxy Group through Metal−Alcoholate Bonding
  作者：Waldemar Adam、Paul L. Alsters、Ronny Neumann、Chantu R. Saha-Möller、Dorit Sloboda-Rozner、Rui Zhang

  DOI：10.1021/jo0266386

  日期：2003.3.1

  Sandwich-type polyoxometalates (POMs), namely [WZnM2(ZnW9O34)2]q- [M = Mn(II), Ru(III), Fe(III), Pd(II), Pt(II), Zn(II); q = 10-12], are shown to catalyze selectively the epoxidation of chiral allylic alcohols with 30% hydrogen peroxide under mild conditions (ca. 20 degrees C) in an aqueous/organic biphasic system. The transition metals M in the central ring of polyoxometalate do not affect the reactivity

  三明治型多金属氧酸盐（POM），即[WZnM2（ZnW9O34）2] q- [M = Mn（II），Ru（III），Fe（III），Pd（II），Pt（II），Zn（II） ; q = 10-12]，表明在温和条件下（约20摄氏度）在水/有机双相体系中，用30％过氧化氢选择性催化手性烯丙醇的环氧化。多金属氧酸盐中心环中的过渡金属M不影响过氧化氢使烯丙醇环氧化的反应性，化学选择性或立体选择性。对于空洞的Keggin POM [PW11O39] 7-，可以观察到相似的选择性，尽管产物收率明显降低，其中过氧钨酸盐络合物已被证明是活性氧化物质。所有这些特征都支持钨过氧配合物，而不是高价过渡金属氧物种作为三明治型POM催化环氧化的关键中间体。通过乙酰化或甲基化将羟基官能团封端时，这些POM未观察到这些羟基保护的底物[1a（Ac）和1a（Me）]的反应性。提出了一种模板来说明反应性和选择性的显着提高，
• Eu(OTf)₃-Catalyzed Highly Regioselective Nucleophilic Ring Opening of 2,3-Epoxy Alcohols: An Efficient Entry to 3-Substituted 1,2-Diol Derivatives
  作者：Shun-ichiro Uesugi、Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Masatoshi Shibuya、Naoki Kanoh、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol502264y

  日期：2014.9.5

  In our study of the total synthesis of (+)-irciniastatin A, we found a need to develop a method that enables a C3-selective nucleophilic ring opening of 2,3-epoxy alcohol by MeOH, by which we found that the use of combined catalytic amounts of Eu(OTf)3 and 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine (DTBMP) enables the intended transformation to obtain 3-methoxy-1,2-diol efficiently. Promising features of a

  在我们对（+）-irciniastatin A的总合成的研究中，我们发现有必要开发一种方法，该方法能够使MeOH对2,3-环氧醇进行C3选择性亲核开环，从而发现使用Eu（OTf）3和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）的组合催化量能够实现预期的转化，从而有效地获得3-甲氧基-1,2-二醇。描述了使用包括醇，硫醇和未保护的胺在内的各种亲核试剂实现2,3-和3,4-环氧醇的高度区域选择性亲核开环的方案的有前景的特征。
• 2-6-diaminopurine precursors
  申请人：Glaxo Group Limited

  公开号：US05889178A1

  公开（公告）日：1999-03-30

  The present invention relates to compounds of formula (IV): ##STR1## wherein R.sup.a and R.sup.b each represent a hydrogen atom or together form an alkylidene group.

  本发明涉及化合物的公式(IV)：##STR1##其中R.sup.a和R.sup.b分别代表氢原子或共同形成一个烷基亚烯基团。