2-甲基苯甲酰甲酸甲酯 | 34966-54-6

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 唑类杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基苯甲酰甲酸甲酯
• 中文别名: 2-甲基苯甲酰基甲酸甲酯；邻甲基苯甲酰甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-oxo-2-(o-tolyl)acetate
• 英文别名: 2-oxo-2-(o-tolyl)acetic acid methyl ester；(2-methylphenyl)-glyoxylic acid methyl ester；methyl 2-(2-methylphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 34966-54-6
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: QMJRGFDWGOXABE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274℃
• 密度：
  1.133
• 闪点：
  120℃
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2918300090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，避光，惰性气体

制备方法与用途

化学性质：本品为固体，难溶于水，但可溶解于有机溶剂。

用途：2-甲基苯甲酰甲酸甲酯是杀菌剂苯氧菌酯、肟菌酯等的重要中间体。

生产方法：其制备方法是将邻甲苯甲酰腈与甲醇和硫酸一起反应而得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基苯甲酰甲酸甲酯 在 水 、 sodium acetate 、 双二苯基膦甲烷 、 cobalt(II) iodide 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以83%的产率得到methyl 2-hydroxy-2-(o-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  以H2O为氢源的α-酮酸酯和N-环硫磺酰亚胺的钴催化转移加氢

  摘要：

  描述了一种以安全和环境友好的H 2 O作为氢源对各种α-酮酸酯和N-环磺酰亚胺的共催化有效转移加氢方法。该反应使用容易获得并且易于处理锌金属作为还原剂。有趣的是，催化体系不需要用于还原N-环磺酰亚胺的配体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900636
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-hydroxy-2-(o-tolyl)acetate 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以1.51 g的产率得到2-甲基苯甲酰甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导能量转移合成多取代 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷

  摘要：

  双环支架的合成引起了越来越多的兴趣，因为它们在现代药物开发中非常重要。在这里，我们报告了一种策略，通过可见光诱导的三重态能量转移催化，从易于获得的苯甲酰甲酸酯和双环 [1.1.0] 丁烷中，在一次操作中获得多取代的 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷。该过程被提议涉及正式的 [2π + 2σ] 光环加成/主链 C-H 抽象/芳基迁移序列。各种各样的（杂）芳基成功地迁移到主链（C2）位置以提供以前无法接近的双环分子，并且产物的酯基可以作为下游操作的手柄，从而提供快速构建分子的机会复杂性和访问新的 sp 3-丰富的化学空间。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09248

文献信息

• Syntheses of Aryl Glyoxylate. I. The Reaction of Alkyl Dichloro(alkoxy)acetates with Aromatics in the Presence of Lewis Acid
  作者：Osamu Itoh、Takayoshi Nagata、Isamu Nomura、Tetsuya Takanaga、Toshio Sugita、Katsuhiko Ichikawa

  DOI：10.1246/bcsj.57.810

  日期：1984.3

  Ethyl dichloro(ethoxy)acetate (1) and methyl dichloro(methoxy)acetate (2) were characterized. The reaction of 1 and 2 with aromatics in the presence of AlCl3 gave a considerable yield of aromatic α-keto ester. The aromatics included mono- and polymethylbenzene and anisol. The reaction was studied under various conditions and the results were compared with the acylation by ethoxalyl or methoxalyl chloride

  表征了二氯（乙氧基）乙酸乙酯（1）和二氯（甲氧基）乙酸甲酯（2）。1 和 2 与芳烃在 AlCl3 存在下的反应产生了相当大的芳族 α-酮酯。芳烃包括单和多甲苯和苯甲醚。在各种条件下研究了该反应，并将结果与​​乙二酰氯或甲乙二酰氯的酰化进行了比较。还讨论了反应机理。
• Unraveling two pathways for NHPI-mediated electrocatalytic oxidation reaction
  作者：Leitao Xu、Yangjie Yi、Sideng Hu、Jiao Ye、Aixi Hu

  DOI：10.1016/j.electacta.2021.139533

  日期：2022.1

  Two pathways for N-hydroxyphthalimide (NHPI)-mediated electrocatalytic oxidation using phenylacetate derivatives as template substrates were first reported for benzylic C−H oxidation to oxygenated and non-oxygenated products. DFT calculation indicates that the hydrogen-atom transfer (HAT) process between phthalimido-N-oxyl (PINO) and substrate is a rate-determined step. Aromatic α-keto esters and 2-((1

  首次报道了使用苯乙酸衍生物作为模板底物的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI) 介导的电催化氧化的两种途径，用于将苄基 CH 氧化为氧化和非氧化产物。DFT 计算表明邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO）和底物之间的氢原子转移（HAT）过程是一个速率决定步骤。通过控制PINO自由基的浓度，可以选择性地合成苄基自由基与PINO交叉偶联得到的芳香α-酮酯和2-((1,3-二氧异吲哚啉-2-基)氧基)-2-芳基乙酸酯。该方法为使用 NHPI 作为氧化还原介质的选择性弱 C-H 氧化提供了深刻的理解。
• Synthesis and Evaluation of Essential Oil-Derived β-Methoxyacrylate Derivatives as High Potential Fungicides
  作者：Haihuan Su、Wenda Wang、Longzhu Bao、Shuangshuang Wang、Xiufang Cao

  DOI：10.3390/molecules22050763

  日期：——

  they are typically unstable to light or heat, difficult to extract and so on. To find highly potential fungicides derived from natural EOs, a series of essential oil-based β-methoxyacrylate derivatives have been designed and synthesized. The target compounds have been screened for their potential fungicidal activity against eleven species of plant pathogen fungi, including Alternaria alternata, Phomopsis

  精油（EOs）是植物来源的芳香化合物，具有广泛的生物活性，但作用缓慢，通常对光或热不稳定，难以提取等。为了寻找源自天然环氧乙烷的高潜力杀菌剂，一系列精油基β-甲氧基丙烯酸酯衍生物被设计和合成。筛选了目标化合物对Alternaria alternata、Phomopsis adianticola、Pestalotiopsis theae、核盘菌等11种植物病原真菌的潜在杀菌活性。与中间体I、母体精油和嘧菌酯相比，几乎所有必需的油基β-甲氧基丙烯酸酯衍生物表现出明显更好的杀菌活性。进一步研究表明，与市售产品嘧菌酯相比，一些化合物在不同浓度下对茶拟盘菌、拟茎点霉、核盘菌和稻瘟病菌表现出显着的抑制活性。化合物II-8表现出特别显着的杀菌活性。
• Blue light-promoted cyclopropenizations of N-tosylhydrazones in water
  作者：Kaichuan Yan、Hua He、Jianglian Li、Yi Luo、Ruizhi Lai、Li Guo、Yong Wu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.05.031

  日期：2021.12

  Carbene transfer reactions play an important role in the field of organic synthesis because of their ability to construct a variety of molecules. Herein, we reported on blue light-induced cyclopropenizations of N-tosylhydrazones in water, which avoids the use of expensive metal-based catalysts and toxic organic solvents. This metal-free and operationally simple methodology enable highly efficient cyclopropenizations

  碳转移反应由于其能够构建多种分子的能力而在有机合成领域中起着重要作用。在本文中，我们报道了N-甲苯磺酰blue在水中的蓝光诱导环丙烷化反应，从而避免了使用昂贵的金属基催化剂和有毒有机溶剂。这种无金属且操作简单的方法可在温和的反应条件下实现高效的环丙烷化，XH插入反应和环丙烷化。
• Direct asymmetric hydrogenation of α-keto acids by using the highly efficient chiral spiro iridium catalysts
  作者：Pu-Cha Yan、Jian-Hua Xie、Xiang-Dong Zhang、Kang Chen、Yuan-Qiang Li、Qi-Lin Zhou、Da-Qing Che

  DOI：10.1039/c4cc07643e

  日期：——

  A new efficient and highly enantioselective direct asymmetric hydrogenation of alpha-keto acids employing the Ir/SpiroPAP catalyst under mild reaction conditions has been developed. This method might be feasible for the preparation of a series of chiral alpha-hydroxy acids on a large scale.

  已经开发了在温和的反应条件下使用Ir / SpiroPAP催化剂的新型高效且高对映选择性的α-酮酸直接不对称氢化反应。该方法对于大规模制备一系列手性α-羟基酸可能是可行的。