5,10,15,20-tetrakis(pentauorophenyl)porphyrin manganese(III) acetate | 114634-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(pentauorophenyl)porphyrin manganese(III) acetate
• 英文别名: meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato manganese(III) acetate；manganese(III)tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin acetate；Mn(III)TF5PP(OAc)；acetato(tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)manganese(III)；acetato(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)manganese(III)；Mn(TPFPP)OAc
• CAS: 114634-40-1
• 化学式: C₄₆H₁₁F₂₀MnN₄O₂
• 分子量: 1086.53
• InChiKey: ZDMAXWBCIHZYIZ-VTVSBRCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.12
• 重原子数：
  73.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  94.11
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(pentauorophenyl)porphyrin manganese(III) acetate 在 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 以75 %的产率得到manganese(III)-5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin chloride
  参考文献：
  名称：

  内消旋四（五氟苯基）卟啉的结构、光物理和电化学氧化还原性质

  摘要：

  本研究描述了内消旋四（五氟苯基）卟啉（H 2 TPF ）金属配合物的合成和综合表征20P, 1 ) 与第一行过渡金属离子 (M = Mn(III) 2、Fe(III) 3、Co(II) 4、Ni(II) 5、Cu(II) 6和 Zn(II) 7）阐明其结构、电子光谱和电化学氧化还原特性。Co、Ni、Cu 和 Zn 配合物呈现平面结构（Δ24 = 0.003-0.021 埃并且ΔCβ= 0.004−0.041 Å)，复合 ZnTPF 的单晶数据也证实了这一点20P, 7 显示了平面几何形状，而 Fe 和 Mn 配合物显示出轻微的非平面结构（Δ24 = 0.101–0.143 埃并且ΔCβ= 0.080–0.112 Å)，正如密度泛函理论 (DFT) 计算所揭示的那样，由于它们的轴向位点被 −Cl 配体占据，因此它们发生了扭曲。此外，电子光谱显示按照 NiTPF 的顺序逐渐发生红移20P

  DOI：

  10.1142/s1088424624500019
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 、 manganese (II) acetate tetrahydrate 在 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrakis(pentauorophenyl)porphyrin manganese(III) acetate
  参考文献：
  名称：

  内消旋四（五氟苯基）卟啉的结构、光物理和电化学氧化还原性质

  摘要：

  本研究描述了内消旋四（五氟苯基）卟啉（H 2 TPF ）金属配合物的合成和综合表征20P, 1 ) 与第一行过渡金属离子 (M = Mn(III) 2、Fe(III) 3、Co(II) 4、Ni(II) 5、Cu(II) 6和 Zn(II) 7）阐明其结构、电子光谱和电化学氧化还原特性。Co、Ni、Cu 和 Zn 配合物呈现平面结构（Δ24 = 0.003-0.021 埃并且ΔCβ= 0.004−0.041 Å)，复合 ZnTPF 的单晶数据也证实了这一点20P, 7 显示了平面几何形状，而 Fe 和 Mn 配合物显示出轻微的非平面结构（Δ24 = 0.101–0.143 埃并且ΔCβ= 0.080–0.112 Å)，正如密度泛函理论 (DFT) 计算所揭示的那样，由于它们的轴向位点被 −Cl 配体占据，因此它们发生了扭曲。此外，电子光谱显示按照 NiTPF 的顺序逐渐发生红移20P

  DOI：

  10.1142/s1088424624500019
• 作为试剂：
  描述：

  9,10-dihydro-10-methylacridine 在 5,10,15,20-tetrakis(pentauorophenyl)porphyrin manganese(III) acetate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 甲基-蒽酮
  参考文献：
  名称：

  O2与锰卟啉光催化氧化10-甲基-9,10-二氢吖啶

  摘要：

  双氧 (O 2 ) 与锰卟啉 [(P)Mn III : 5,10,15,20-tetrakis-(2,4,6- )光催化氧化 10-甲基-9,10-二氢吖啶 (AcrH 2 )三甲基苯基)卟啉锰(III)氢氧化物[(TMP)Mn III (OH)] ( 1 )或5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉锰(III)乙酸盐[(TPFPP)Mn III (CH 3 COO)] ( 2 )]在可见光照射下，在氧饱和的苄腈 (PhCN) 溶液中产生 10-甲基-(9,10 H )-吖啶酮 (Acr=O)。(P)Mn III在 O 2存在下的光催化反应性与 AcrH 2或 O 2 的浓度成正比，1和2的最大周转数分别为 17 和 6 。与量子产率1被确定为0.14％。观察到氘动力学同位素效应 (KIE)，其中1 的KIE = 22和2 的KIE = 6 ，表明来自 AcrH 2 的氢原子转移参与了光催

  DOI：

  10.1021/jp505860f

文献信息

• Synthesis of new metalloporphyrin derivatives from [5,10,15,20-tetrakis (pentafluorophenyl)porphyrin] and 4-mercaptobenzoic acid for homogeneous and heterogeneous catalysis
  作者：Kelly A.D. de F. Castro、Mário M.Q. Simões、Maria da Graça P.M.S. Neves、José A.S. Cavaleiro、Ronny R. Ribeiro、Fernando Wypych、Shirley Nakagaki

  DOI：10.1016/j.apcata.2014.12.048

  日期：2015.8

  to prepare new metalloporphyrins via structural modification of [5,10,15,20-tetrakis (pentafluorophenyl)porphyrin], or [H2(TPFPP)], with 4-mercaptobenzoic acid; it also describes their characterization and catalytic activity. The substituent groups present in the structure of the resulting porphyrins furnished structured solids, which could potentially serve as catalysts in heterogeneous medium. Investigation

  合成的金属卟啉是可以有效地将氧和其他原子（例如氮和硫）插入烃和各种其他有机化合物中的催化剂。这项工作报告了通过[5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉]或[H 2的结构修饰来制备新的金属卟啉的合成策略。（TPFPP）]，带有4-巯基苯甲酸；它还描述了它们的表征和催化活性。生成的卟啉结构中存在的取代基提供了结构化固体，可以潜在地在非均相介质中用作催化剂。在均相条件下研究新衍生物在（Z）-环辛烯，环己烷和庚烷中的氧化以及在非均相介质中在（Z）-环辛烯的氧化中的催化活性证明，新的金属卟啉构成了优异的（Z）-环辛烯环氧化的催化剂。至于烷烃的氧化，它们以高收率选择性地得到相应的醇。
• Halogenated Metalloporphyrin Complexes as Catalysts for Selective Reactions of Acyclic Alkanes with Molecular Oxygen
  作者：J.E. Lyons、P.E. Ellis、H.K. Myers

  DOI：10.1006/jcat.1995.1188

  日期：1995.8

  more active than those of cobalt, manganese, or chromium. The activity of iron complexes is directly related to the Fe(III)/(II) reduction potential of the porphyrin complex. There is also a similar correlation between the Fe(III)/Fe(II) reduction potential and the rate at which iron haloporphyrin complexes decompose alkyl hydroperoxides. These iron perhaloporphyrin complexes are not only the most active

  我们已经表明，金属卟啉配合物的卟啉环的卤化可以将非催化活性的材料转化为用于烷烃与分子氧的选择性反应的异常活性的催化剂。环的卤化程度越大，金属络合物的催化活性越大。产物轮廓虽然是自由基反应的特征，但对金属中心的性质很敏感。铁络合物通常比钴，锰或铬的络合物更有活性。铁配合物的活性与卟啉配合物的Fe（III）/（II）还原电位直接相关。Fe（III）/ Fe（II）的还原电位与铁卟啉配合物分解烷基氢过氧化物的速率之间也存在相似的相关性。这些全卤卟啉铁配合物不仅是已知的最活跃的液相烷烃空气氧化催化剂，而且还是迄今为止已知的最活跃的氢过氧化物分解催化剂。形成的产物的性质取决于被氧化的脂族底物的结构，并且可以通过催化路径合理化，该催化路径在低温下非常有效地产生烷基和烷氧基。这些配合物的电化学性质与烷烃氧化和氢过氧化物分解速率之间的关系使人们对可能的催化活性机理有了更深入的了解。
• Alcohol composition effects on the kinetics of manganese(V)(acetato)(oxo)(tetrakispentafluorophenylporphyrinato) generation
  作者：Daryoush Mohajer、Zarangiz Movahedi、Seyed Kamran Rafe

  DOI：10.1007/s13738-016-0982-z

  日期：2017.2

  AbstractReaction rates of manganese(III)(acetato)(tetrakispentafluorophenylporphyrinato), Mn(III)(OAc)(TPFPP), with tetra-n-butylammonium hydrogen monopersulfate, nBu4NHSO5, in the presence of excess tetra-n-butylammonium acetate, nBu4NOAc, which results in the formation of manganese(V)(acetato)(oxo)(tetrakispentafluorophenylporphyrinato), Mn(V)(OAc)(O)(TPFPP), were studied in the presence and absence

  摘要在过量乙酸四正丁基铵存在下，锰（III）（乙酰基）（四五氟苯基卟啉），Mn（III）（OAc）（TPFPP）与四正丁基单过硫酸氢铵，nBu 4 NHSO 5的反应速率，在存在和不存在四种醇的条件下，研究了nBu 4 NOAc导致形成锰（V）（乙酰基）（氧代）（四碳五氟苯基卟啉），Mn（V）（OAc）（O）（TPFPP） CH 2 Cl 2溶液，以便确定醇对反应动力学的组成影响。修改后的机械模型用于分析获得的结果。添加过量的CH 3OH反应体系降低了Mn（V）（OAc）（O）（TPFPP）的形成速率。在不存在和存在过量醇的情况下，Mn（V）（OAc）（O）（TPFPP）的形成速率按CH 2 Cl 2  > CH 3 OH> tC 4 H 9 OH> iC 3 H 7 OH的顺序降低。。除tC 4 H 9 OH外，所观察到的醇顺序与它们的酸度顺序一致。相反，在仅存在少量CH 3 OH或tC
• A UV–vis study of the effects of alcohols on formation and stability of Mn(por)(O)(OAc) complexes
  作者：Daryoush Mohajer、Maryam Jahanbani

  DOI：10.1016/j.saa.2012.01.001

  日期：2012.6

  Interactions of three different (acetato) (tetraarylporphyrinato) manganese (III) Mn-III(por) with tetra-n-butylammonium hydrogen monopersulfate (n-Bu4NHSO5), in the presence of excess tetra-n-butylammonium acetate (n-Bu4NOAc) and in the absence or presence of various alcohols (alcohols =CH3OH, C2H5OH, i-C3H7OH, t-C4H9OH) in CH2Cl2, were monitored by their UV-vis spectral changes, under identical conditions, at room temperature. (Acetato) (tetrakispentafluorophenylporphyrinato) manganese (III) Mn-III(tpfpp)(OAc) and (acetato) (tetramesitylporphyrinato) manganese (III) Mn-III(tmp)(OAc) produced their corresponding high valent Mn(tpfpp)(O)(OAc) and Mn(tmp)(O)(OAc) both in the absence or presence of alcohols. Whereas, (acetato) (tetraphenylporphyrinato) manganese (III) Mn-III(tpp)(OAc) only generated Mn(tpp)(O)(OAc) in the presence of less bulky alcohols. In the absence of alcohols or in the presence of t-C4H9OH, the UV-vis spectra displayed a very weak sign of formation of Mn(tpp)(O)(OAc) complex. It was observed that alcohols generally increased the rate of formation of Mn-oxo species in accordance with their acidity or hydrogen bonding strength, and enhanced the stability of Mn-oxo complexes, as their size increases. Attempts are made to explain these effects. A mechanistic scheme is also suggested for the decomposition of HSO5- to O-2 and HSO4-, through the formation and dimerization of Mn-oxo species. (C) 2012 Published by Elsevier B.V.
• BANEI, STEFANO;MONTANARI, FERNANDO;PENSO, MICHELE;SOSNOVSKIKH, VEICHESLAV+, GAZZ. CHIM. ITAL., 117,(1987) N 11, 689-693
  作者：BANEI, STEFANO、MONTANARI, FERNANDO、PENSO, MICHELE、SOSNOVSKIKH, VEICHESLAV+

  DOI：——

  日期：——