(E)-4-(2,4,5-trifluoromethylbenzene)-2-butenoic acid tert-butyl ester | 1380521-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-(2,4,5-trifluoromethylbenzene)-2-butenoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (E)-4-(2',4',5'-trifluorophenyl)but-2-enoate；tert-butyl (E)-4-(2,4,5-trifluorophenyl)but-2-enoate
• CAS: 1380521-84-5
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃O₂
• 分子量: 272.267
• InChiKey: XKKNZHMTSVDCIZ-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(2,4,5-trifluoromethylbenzene)-2-butenoic acid tert-butyl ester 在 盐酸 、 正丁基锂 、 20 wt.% Pd(OH)2 on activated carbon 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 48.5h， 生成 西他列汀
  参考文献：
  名称：

  （-）-（R）-西他列汀的不对称合成

  摘要：

  （-）-（R）-西他列汀的不对称合成是使用锂（R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺或锂的高度非对映选择性共轭物，从市售原料中分七个步骤完成的（R）-N-苄基-N-（α-甲基-对甲氧基苄基）酰胺成4-（2'，4'，5'-三氟苯基）丁-2-烯酸叔丁酯以安装正确的立体化学。随后的顺序酸催化水解所得β-氨基酯，HOBt / EDC介导的三唑并吡嗪片段偶联以及氢解得到（-）-（R-西他列汀的总产率分别为43％和42％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.04.025
• 作为产物：
  描述：

  二乙基膦酰基乙酸叔丁酯 、 2-(2,4,5-三氟苯基)乙醛 在 甲基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 15.25h， 以74%的产率得到(E)-4-(2,4,5-trifluoromethylbenzene)-2-butenoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-（R）-西他列汀的不对称合成

  摘要：

  （-）-（R）-西他列汀的不对称合成是使用锂（R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺或锂的高度非对映选择性共轭物，从市售原料中分七个步骤完成的（R）-N-苄基-N-（α-甲基-对甲氧基苄基）酰胺成4-（2'，4'，5'-三氟苯基）丁-2-烯酸叔丁酯以安装正确的立体化学。随后的顺序酸催化水解所得β-氨基酯，HOBt / EDC介导的三唑并吡嗪片段偶联以及氢解得到（-）-（R-西他列汀的总产率分别为43％和42％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.04.025

文献信息

• Mechanistic Insight into Asymmetric Hetero-Michael Addition of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids Catalyzed by Multifunctional Thioureas
  作者：Noboru Hayama、Ryuta Kuramoto、Tamás Földes、Kazuya Nishibayashi、Yusuke Kobayashi、Imre Pápai、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jacs.8b07511

  日期：2018.9.26

  Carboxylic acids and their corresponding carboxylate anions are generally utilized as Brønsted acids/bases and oxygen nucleophiles in organic synthesis. However, a few asymmetric reactions have used carboxylic acids as electrophiles. Although chiral thioureas bearing both arylboronic acid and tertiary amine were found to promote the aza-Michael addition of BnONH2 to α,β-unsaturated carboxylic acids

  羧酸及其相应的羧酸根阴离子通常用作有机合成中的布朗斯台德酸/碱和氧亲核试剂。然而，一些不对称反应使用羧酸作为亲电子试剂。尽管发现同时带有芳基硼酸和叔胺的手性硫脲以中等至良好的对映选择性促进 BnONH2 与 α,β-不饱和羧酸的氮杂-迈克尔加成反应，但反应机理仍有待阐明。使用光谱分析和动力学研究对反应进行了详细研究，确定了包含两个羧酸根阴离子的四面体硼酸盐配合物作为反应中间体。通过添加 1 当量的苯甲酸，我们实现了产品对映选择性的显着提高。在这个 aza-Michael 反应中，硼酸不仅将羧酸盐配体作为路易斯酸与硫脲 NH 质子一起激活，而且还通过苯甲酰氧基阴离子作为布朗斯台德碱激活亲核试剂。此外，发现分子筛在生成三元硼酸盐配合物方面发挥着重要作用，这对于获得高对映选择性至关重要，如 DFT 计算所示。我们还设计了一种用于分子内 oxa-Michael 加成的新型硫脲催化剂，以利用催化剂和
• CN116217440
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Asymmetric synthesis of (−)-(R)-sitagliptin
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Linlu Lv、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.025

  日期：2012.6

  The asymmetric synthesis of (−)-(R)-sitagliptin was achieved in seven steps from commercially available starting materials using the highly diastereoselective conjugate additions of either lithium (R)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-benzyl-N-(α-methyl-p-methoxybenzyl)amide to tert-butyl 4-(2′,4′,5′-trifluorophenyl)but-2-enoate to install the correct stereochemistry. Subsequent sequential

  （-）-（R）-西他列汀的不对称合成是使用锂（R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺或锂的高度非对映选择性共轭物，从市售原料中分七个步骤完成的（R）-N-苄基-N-（α-甲基-对甲氧基苄基）酰胺成4-（2'，4'，5'-三氟苯基）丁-2-烯酸叔丁酯以安装正确的立体化学。随后的顺序酸催化水解所得β-氨基酯，HOBt / EDC介导的三唑并吡嗪片段偶联以及氢解得到（-）-（R-西他列汀的总产率分别为43％和42％。