methyl (1R,2S,9R)-6-oxo-7,11-diazaspiro[tricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane-5,1'-cyclopropane]-11-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: methyl (1R,2S,9R)-6-oxo-7,11-diazaspiro[tricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane-5,1'-cyclopropane]-11-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2S,9R)-6-oxospiro[7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecane-5,1'-cyclopropane]-11-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₃
• 分子量: 278.351
• InChiKey: AFYMMQRPHGFSIN-TUAOUCFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,2S,9R)-6-oxo-7,11-diazaspiro[tricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane-5,1'-cyclopropane]-11-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到(1R,2S,9S)-11-methyl-7,11-diazaspiro[tricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane-5,1'-cyclopropane]
  参考文献：
  名称：

  三环 (+)-Sparteine 替代物的 5-取代衍生物在 anO-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化/甲烷基化

  摘要：

  5-单和 5,5-二取代的三环双吡啶是已知 (+)-sparteine 替代物的衍生物，已从天然生物碱 (-)-cytisine 以四到六个步骤合成，并被评估为手性配体O-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化/甲锡烷基化。结构选择性研究表明，可以耐受较小的 5-endo 取代基，而较大的 5-endo 取代基甚至较小的 5-exo 取代基会导致手性转移水平显着降低。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300987
• 作为产物：
  描述：

  cytisine 在 platinum(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 diethylzinc 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 methyl (1R,2S,9R)-6-oxo-7,11-diazaspiro[tricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane-5,1'-cyclopropane]-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三环 (+)-Sparteine 替代物的 5-取代衍生物在 anO-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化/甲烷基化

  摘要：

  5-单和 5,5-二取代的三环双吡啶是已知 (+)-sparteine 替代物的衍生物，已从天然生物碱 (-)-cytisine 以四到六个步骤合成，并被评估为手性配体O-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化/甲锡烷基化。结构选择性研究表明，可以耐受较小的 5-endo 取代基，而较大的 5-endo 取代基甚至较小的 5-exo 取代基会导致手性转移水平显着降低。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300987

文献信息

• 5-Substituted Derivatives of the Tricyclic (+)-Sparteine Surrogate in the Enantioselective Lithiation/Stannylation of an<i>O</i>-Alkyl Carbamate
  作者：Matthias Breuning、David Hein

  DOI：10.1002/ejoc.201300987

  日期：2013.11

  5-Mono- and 5,5-disubstituted tricyclic bispidines, derivatives of the known (+)-sparteine surrogate, have been synthesized in four-to-six steps from the natural alkaloid (–)-cytisine and evaluated as chiral ligands in the enantioselective lithiation/stannylation of an O-alkyl carbamate. Structure–selectivity studies revealed that a small 5-endo substituent is tolerated, whereas larger 5-endo substituents

  5-单和 5,5-二取代的三环双吡啶是已知 (+)-sparteine 替代物的衍生物，已从天然生物碱 (-)-cytisine 以四到六个步骤合成，并被评估为手性配体O-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化/甲锡烷基化。结构选择性研究表明，可以耐受较小的 5-endo 取代基，而较大的 5-endo 取代基甚至较小的 5-exo 取代基会导致手性转移水平显着降低。