2,7,9,9-tetramethyl-9H-xanthene | 170283-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,7,9,9-tetramethyl-9H-xanthene
• 英文别名: 2,7,9,9-Tetramethylxanthene
• CAS: 170283-43-9
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: SEOYBYJRYPWOTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7,9,9-tetramethyl-9H-xanthene 在 二叔丁基过氧化物 、 氢溴酸 、 氧气 、 cobalt(II) acetate 、 manganese(II) acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 130.0~170.0 ℃ 、2.07 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以92%的产率得到9,9-dimethylxanthene-2,7-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A New Reaction of Bisphenol A and Preparation of Polysubstituted 9,9-Dimethylxanthenes

  摘要：

  A new transformation of bisphenol A (1) to polymethylated 9,9-dimethylxanthenes 2-5 in the presence of an exogenous phenol is described. The reaction proceeds with concurrent liberation of phenol, is catalyzed by strong acid, and takes place at synthetically useful rates at temperatures above 100 degrees C. Materials chemically related to bisphenol A polycarbonate 10, chroman fl, and tars generated during the manufacture of 1, behave similarly. The product xanthenes are useful as precursors to novel xanthene polyesters such as 33 having high glass transition temperatures relative to analogous materials based on 12 or 13. Catalytic oxidation of xanthenes 2-4 affords highly insoluble diacids that are esterified to the esters 6-8. A mechanistic framework accounting for the appearance of chroman 23 and spiroketal 24 as intermediates is given. Overall, the reaction has the characteristics of a complex series of equilibria in which xanthenes such as 2 are strongly favored.

  DOI：

  10.1021/jo961766d
• 作为产物：
  描述：

  双酚A 、 对甲酚 在 甲烷磺酸 作用下， 反应 15.0h， 以48%的产率得到2,7,9,9-tetramethyl-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  A New Reaction of Bisphenol A and Preparation of Polysubstituted 9,9-Dimethylxanthenes

  摘要：

  A new transformation of bisphenol A (1) to polymethylated 9,9-dimethylxanthenes 2-5 in the presence of an exogenous phenol is described. The reaction proceeds with concurrent liberation of phenol, is catalyzed by strong acid, and takes place at synthetically useful rates at temperatures above 100 degrees C. Materials chemically related to bisphenol A polycarbonate 10, chroman fl, and tars generated during the manufacture of 1, behave similarly. The product xanthenes are useful as precursors to novel xanthene polyesters such as 33 having high glass transition temperatures relative to analogous materials based on 12 or 13. Catalytic oxidation of xanthenes 2-4 affords highly insoluble diacids that are esterified to the esters 6-8. A mechanistic framework accounting for the appearance of chroman 23 and spiroketal 24 as intermediates is given. Overall, the reaction has the characteristics of a complex series of equilibria in which xanthenes such as 2 are strongly favored.

  DOI：

  10.1021/jo961766d

文献信息

• Phenoxaphosphino-Modified Xantphos-Type Ligands in the Rhodium-Catalysed Hydroformylation of Internal and Terminal Alkenes
  作者：Raymond P. J. Bronger、Jochem P. Bermon、Jürgen Herwig、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/adsc.200404066

  日期：2004.6

  the rhodium-catalysed hydroformylation. An increase in solubility from 2.3 mmol⋅L−1 to >495 mmol⋅L−1 was observed from the least soluble to the most soluble ligand. A solubility of at least 58 mmol⋅L−1 was estimated to be sufficient for a large-scale application of these ligands in hydroformylation. Highly active and selective catalysts for the rhodium-catalysed hydroformylation of 1-octene and trans-2-octene

  修饰配体的溶解度是铑催化的羰基化系统效率的重要参数。为了研究在9,9-二甲基x吨骨架的2-和7-位以及2-和7-位烷基取代基的影响，开发了一种用于制备定义明确的x吨型配体的简便合成方法。配体的phenoxaphosphino部分的8位1 - 16对甲苯溶解度和这些取代基对在铑催化加氢甲酰化，配体的性能的影响。从最不溶的配体到最可溶的配体，观察到溶解度从2.3mmol·L -1增加到＞495mmol·L -1。溶解度至少为58mmol·L据估计，-1对于在氢甲酰化中大规模应用这些配体是足够的。通过使用这些配体，获得了用于铑催化的1-辛烯和反式-2-辛烯加氢成壬醛的加氢甲酰化以及2-戊烯加氢成己醛的加氢甲酰化的高活性和选择性催化剂。平均速率> 1600（醛摩尔）×（摩尔Rh）-1 ×h -1 条件：p（CO / H 2）= 20 bar，T = 353 K，[Rh] = 1 mM，[烯烃]
• Manganese-Catalyzed and Mediated Synthesis of Arylphosphinates and Related Compounds
  作者：Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01239

  日期：2019.7.19

  H-phosphinates and related compounds was examined. A practical catalytic process with the air as the oxidant could not be found. However, an inexpensive and robust methodology was developed, using catalytic Mn(II) as the radical initiator and excess Mn(IV) as the stoichiometric oxidant. Using these conditions, the inter- and intramolecular arylation of phosphinylidene compounds has a broad scope, including

  检查了H-次膦酸酯和相关化合物的自由基芳基化。找不到以空气为氧化剂的实际催化方法。但是，开发了一种廉价而稳健的方法，使用了催化性的Mn（II）作为自由基引发剂，而过量的Mn（IV）作为化学计量的氧化剂。使用这些条件，次膦基化合物的分子间和分子内芳基化具有广泛的范围，包括应用于合成P-杂环。完整介绍了该方法，并讨论了其局限性。
• Xantphite: A New Family of Ligands for Catalysis. Applications in the Hydroformylation of Alkenes
  作者：Cedric B. Dieleman、Paul C. J. Kamer、Joost N. H. Reek、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/1522-2675(20011017)84:10<3269::aid-hlca3269>3.0.co;2-g

  日期：2001.10.17

  The novel bulky diphosphite (P∩P) ligands (3 and 4) based on the 2,7,9,9-tetramethyl-9H-xanthene-4,5-diol (2) backbone were investigated in the Rh-catalyzed hydroformylation of oct-1-ene, styrene, and (E)-oct-2-ene. These diphosphites gave rise to very active and selective catalysts for the hydroformylation of oct-1-ene to nonanal with average rates>10000 (mol aldehyde)(mol Rh)−1h−1 (P(CO/H2)=20 bar

  基于 2,7,9,9-四甲基-9H-xanthene-4,5-二醇 (2) 骨架的新型大体积二亚磷酸酯 (P∩P) 配体 (3 和 4) 在 Rh 催化的加氢甲酰化反应中进行了研究oct-1-ene、苯乙烯和 (E)-oct-2-ene。这些二亚磷酸酯产生了非常活跃和选择性的催化剂，用于将辛-1-烯加氢甲酰化为壬醛，平均速率>10000 (mol 醛)(mol Rh)-1h-1 (P(CO/H2)=20 bar, T =80°，[Rh]=1 mM），线性产物的最大选择性为 79%。对直链醛的选择性相对较高（高达 70%，直链/支链高达 2.3），但在苯乙烯的加氢甲酰化反应中观察到非常高的活性（高达 39000 (mol 醛)(mol Rh)-1h-1）这些双齿配体的存在 (P(CO/H2)=2 – 10 bar, T=120°, [Rh]=0.2 mM)。使用这些二亚磷酸酯实现 (E)-oct-2-ene
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON IN 2,7-POSITION SUBSTITUIERTEN XANTHEN-4,5-DIOLEN<br/>[EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF XANTHENE-4,5-DIOLES SUBSTITUTED IN POSITION 2.7<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE XANTHEN-4,5-DIOLS SUBSTITUES EN POSITION 2,7
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2005063730A1

  公开（公告）日：2005-07-14

  Verfahren zur Herstellung von in 2,7-Position substituierten Xanthen-4,5-diolen der allgemeine Formel (I) in der die Reste R1 gleich oder verschieden sind und für C1- bis C20-Alkyl-, C1- bis C20-Alkoxy-, C1- bis C20-Perfluoralkyl-, C3- bis C10-Cycloalkyl-, C6- bis C10-Aryl-, C6- bis C10-Aryloxy-, C7- bis C20-Alkylaryl-, C7- bis C20-Arylalkyl-, Carboxamid-, R6O-(CH2CH2-O)n- und/oder -COOR7-Gruppen stehen, worin der Index n eine ganze Zahl von 1 bis 10, R6 eine C1- bis C4-Alkylgruppe und R7 eine C1- bis C10-Alkyl-Gruppe, C6- bis C10-Arylgruppe und/oder die Benzylgruppe bedeutet, die Reste R2 und R3 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, C1- bis C20-Alkyl-, C3- bis C10-Cycloalkyl-, C6- bis C20-Aryl-, C7- bis C20-Alkylaryl- und/oder für C7- bis C20-Arylalkyl-Gruppen stehen oder in der R2 und R3 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Carbonyl- oder eine C3- bis C6-Cycloalkyliden-Gruppe bilden, und die Reste R4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff , C1- bis C20-Alkyl-, C3- bis C10-Cycloalkyl-, C6- bis C10-Aryl-, C7- bis C20-Alkylaryl- und/oder C7- bis C20-Arylalkyl-Gruppen stehen, in dem man ein Xanthen der allgemeinen Formel (II) in der die Reste R1, R2, R3 und R4 die vorstehend genannte Bedeutung haben, zu einem 4,5-Diacyl-Xanthen der allgemeinen Formel (III) acyliert, in der die Reste R5 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl-, C1 bis C4-Haloalkyl-, C1- bis C4-Alkoxymethyl- und /oder C6- bis C10-Aryl-Gruppen stehen; das 4,5-Diacyl-Xanthen der allgemeinen Formel (III) zur entsprechenden Xanthen-4,5-oxycarbonyl-Verbindung der allgemeinen Formel (IV) oxidiert, in der die Reste R1, R2, R3, R4 und R5 die vorstehend genannte Bedeutung haben und aus der Verbindung (IV) das Xanthen-4,5-diol der allgemeinen Formel (I) einhergehend mit der Oxidationsreaktion oder in einem separaten Schritt durch Esterspaltung freisetzt.

  制备2,7-位取代的Xanthen-4,5-二醇的方法，其通式为（I），其中基团R1相同或不同，代表C1至C20烷基、C1至C20烷氧基、C1至C20全氟烷基、C3至C10环烷基、C6至C10芳基、C6至C10芳氧基、C7至C20烷基芳基、C7至C20芳基烷基、羧酰胺、R6O-(CH2CH2-O)n-和/或-COOR7-基团，其中指数n为1至10的整数，R6为C1至C4烷基，R7为C1至C10烷基、C6至C10芳基或苄基，基团R2和R3相同或不同，代表氢、C1至C20烷基、C3至C10环烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷基芳基和/或C7至C20芳基烷基，或者R2和R3与它们结合的碳原子共同形成一个羰基或一个C3至C6环烷亚基，基团R4相同或不同，代表氢、C1至C20烷基、C3至C10环烷基、C6至C10芳基、C7至C20烷基芳基和/或C7至C20芳基烷基。方法包括对通式（II）的Xanthen进行酰化，其中基团R1、R2、R3和R4具有上述含义，以制备通式（III）的4,5-二酰基Xanthen，其中基团R5相同或不同，代表氢、C1至C4烷基、C1至C4卤代烷基、C1至C4烷氧甲基和/或C6至C10芳基。然后，将通式（III）的4,5-二酰基Xanthen氧化为相应的Xanthen-4,5-氧羰基化合物，其通式为（IV），其中基团R1、R2、R3、R4和R5具有上述含义，通过氧化反应或在单独的步骤中通过酯解来释放通式（I）的Xanthen-4,5-二醇。
• AROMATIC POLYACETALS AND ARTICLES COMPRISING THEM
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

  公开号：US20150025278A1

  公开（公告）日：2015-01-22

  A polymer includes repeat units having the structure wherein R 1 , R 2 , Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 are defined herein. The polymer can be prepared by Suzuki polycondensation. The acetal and/or ketal functionality in the polymer backbone make the backbone-cleavable in acid. The polymer is useful in applications including lithographic photoresists.

  一种聚合物包括重复单元，其结构为其中R1，R2，Ar1，Ar2和Ar3如本文所定义。该聚合物可以通过铃木缩合反应制备。聚合物主链中的缩醛和/或缩酮官能团使得主链在酸性环境下可被断裂。该聚合物在包括光刻胶在内的应用中具有用途。