potassium tropolonate | 42887-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: potassium tropolonate
• 英文别名: potassium tropolonato；potassium;7-oxocyclohepta-1,3,5-trien-1-olate
• CAS: 42887-09-2
• 化学式: C₇H₅O₂*K
• 分子量: 160.214
• InChiKey: CJUOBCWUMLHWBU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.88
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium tropolonate 在 sodium hydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 2-tropone
  参考文献：
  名称：

  Novel Base-Promoted Rearrangement of 2-(4-Cyano-, 2-Nitro-, and 4-Nitrobenzyloxy)tropones and 2-(2-Oxo-2-phenethyloxy)tropone to 2-[(4-Cyano-, 2-Nitro-, and 4-Nitrophenyl)hydroxymethyl]tropones and 2-(1-Hydroxy-2-oxo-2-phenethyl)tropone

  摘要：

  碱催化的2-(2-硝基、4-硝基和4-氰基苯氧基)特罗庞的重排顺利产生了相应的2-[(芳基)羟甲基]特罗庞，而它们的热分解则得到3-(芳基甲基)特罗波酮。这一反应在特罗庞化学中没有先例，且这种重排广泛适用于带有电子吸引取代基的α位的2-特罗庞醚，正如从2-(2-氧代-2-苯乙氧基)特罗庞得到2-(1-羟基-2-氧代-2-苯乙基)特罗庞所验证的那样。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1429
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 、 氢氧化钾 生成 potassium tropolonate
  参考文献：
  名称：

  IAKESHITA HITOSHI; TAJIRI KOZO; KOUNO ISAO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1979, 52, NO 1, 223-224

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 环己醇 在 potassium tropolonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到cyclohexyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Tropolonate盐在热和光化学条件下作为酰基转移催化剂：反应范围和机理研究

  摘要：

  酰基转移催化是促进羧酸衍生物形成的常用工具，羧酸衍生物是有机合成中重要的合成前体和目标化合物。但是，已知只有少数结构性基序可以有效催化酰基转移反应。在本文中，我们介绍了基于托酚酮骨架的不同的酰基转移催化范式。我们显示，对羟基苯甲酸酯盐由于其强大的亲核性和光化学活性，可以促进醇与羧酸酐或氯化物之间的偶联反应，从而在热或蓝光光化学条件下产生产物。动力学研究和密度泛函理论计算表明，该酰基转移催化体系促进了反应的有趣机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03702

文献信息

• AN ANION-PROMOTED REARRANGEMENT OF 2-(<i>o</i>- AND<i>p</i>-NITROBENZYLOXY)TROPONES TO α-HYDROXYLATED 2-(<i>o</i>- AND<i>p</i>-NITROBENZYL)TROPONES. A READY INTRODUCTION OF ARALKYL GROUP INTO THE TROPONOID NUCLEUS
  作者：Hitoshi Takeshita、Akira Mori、Hiroshi Suizu

  DOI：10.1246/cl.1986.593

  日期：1986.4.5

  During the preparation of 2-(o- and p-nitrobenzyloxy)tropones from o- and p-nitrobenzyl chlorides and potassium tropolonate, a concomittant formation of α-hydroxylated 2-(o- and p-nitrobenzyl)tropones and 3-(o- and p-nitrobenzyl)tropolones was recognized. This alkali-promoted reaction has no precedent analogy in the troponoid chemistry. From the 2-(p-nitrobenzoyl)tropone, a tetrahydrobenzodiazaheptalenone, 6-(p-nitrophenyl)-5,7,11a,12-tetrahydrocyclohepta[b](1,5)benzodiazepin-7-one, was prepared.

  在从邻位和对位硝基苄基氯化物和钾紫丁香酸酯制备2-(邻位和对位硝基苄基氧基)紫丁香酮的过程中，观察到伴随生成α-羟基化的2-(邻位和对位硝基苄基)紫丁香酮和3-(邻位和对位硝基苄基)紫丁香酮。这种碱催化反应在紫丁香化学中没有先例。从2-(对位硝基苯甲酰)紫丁香酮中制备了四氢苯并二氮杂七烷酮，6-(对位硝基苯基)-5,7,11a,12-四氢环庚[b](1,5)苯并二氮杂平酮-7-酮。
• Non-classical anticancer agents: on the way to water soluble zinc(ii) heteroleptic complexes
  作者：Barbara Sanz Mendiguchia、Daniela Pucci、Teresa F. Mastropietro、Mauro Ghedini、Alessandra Crispini

  DOI：10.1039/c3dt50367d

  日期：——

  attempt to induce the formation of metal complex co-crystals, liquid assisted solid state reaction followed by solvent crystallization has been conducted by using the new Zn(II) tropolonate derivatives 1 and 2 with saccharin. The novel Zn(II) species obtained exhibits different structures and properties with respect to their precursors, due to a hydrogen exchange between saccharin and the tropolonate

  通过使用不同的化学计量比的托酚酮合成了4,4'-双（羟甲基）-2,2'-联吡啶的两个新的杂合Zn（II）配合物。为了诱导金属络合物共晶体的形成，已经通过使用新的对苯二酸锌（II）对苯二酸酯衍生物1和2进行了液体辅助的固态反应，然后进行了溶剂结晶。糖精。由于它们之间的氢交换，所获得的新型Zn（II）物种相对于其前体具有不同的结构和性能糖精 和对苯二酸酯配位配体。
• Bioactive fragments synergically involved in the design of new generation Pt(ii) and Pd(ii)-based anticancer compounds
  作者：Daniela Pucci、Anna Bellusci、Sergio Bernardini、Rossana Bloise、Alessandra Crispini、Giorgio Federici、Paola Liguori、Maria Fatima Lucas、Nino Russo、Alessandra Valentini

  DOI：10.1039/b808093c

  日期：——

  New Pt(II) and Pd(II) complexes with the metal center coordinated to two different chelating ligands, tropolone (trop) and dihexadecyl-2,2′-bipyridine-4,4′-dicarboxylate bipyridine (bipy), [(bipy)M(trop)][CF3SO3], have been synthesized and their biological evaluation has been performed demonstrating a remarkable cytotoxic activity in vitro against the human prostate DU145 and hormone-sensitive LNCaP cells lines. Moreover, for the Pt(II) derivative, the molecular structure has been determined by single-crystal X-ray diffraction and computational analysis on the hydrolysis reaction mechanisms have been performed by density functional theory (DFT) calculations, in order to correlate molecular structure, biological activity and mechanism of action of this new class of complexes based on two different bioactive fragments.

  新型的铂(II)和钯(II)复合物，其金属中心与两种不同的螯合配体——草萘酮（trop）和二十六烷基-2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸盐（bipy）配位，化学式为[(bipy)M(trop)][CF3SO3]，已合成并进行了生物学评估，显示出对人前列腺DU145细胞和激素敏感的LNCaP细胞系具有显著的细胞毒活性。此外，对于铂(II)衍生物，其分子结构已通过单晶X射线衍射法确定，并通过密度泛函理论（DFT）计算对水解反应机制进行了计算分析，以关联该基于两种不同生物活性片段的新型复合物的分子结构、生物活性和作用机制。
• Non-classical anticancer agents: synthesis and biological evaluation of zinc(ii) heteroleptic complexes
  作者：Paola F. Liguori、Alessandra Valentini、Mariagrazia Palma、Anna Bellusci、Sergio Bernardini、Mauro Ghedini、Maria Luisa Panno、Claudio Pettinari、Fabio Marchetti、Alessandra Crispini、Daniela Pucci

  DOI：10.1039/b922101h

  日期：——

  New heteroleptic complexes (1–8) containing Zn(II) ion coordinated to an N,N-chelating ligand (the 4,4′-dinonyl-2,2′-bipyridine, bpy-9) and to diketonates L such as tropoloids (Tropolone and Hinokitiol) or 1-phenyl-3-methyl-4-R-5-pyrazolones have been synthesized by using different stoichiometric ratio with respect to the L ancillary ligand. The molecular structure of the bis-tropolonate derivative [(bpy-9)Zn(L)2] 5 has been determined by single-crystal X-ray diffraction. The antitumour activity of all Zn(II) complexes was tested in vitro against three different human prostate cancer cells: DU145, LNCaP and PC-3. Moreover, their effect on cell survival signalling and/or inhibitors of the PC-3 cell cycle have been analyzed. The results indicate that 1–8 exhibit strong cytotoxic activity against all cell lines affecting key molecules such as p-AKT and p21 waf, involved in the cell proliferation and/or arrest. Zinc(II) is thus a promising alternative to Pt(II) ion in the design of new, better performing antitumour agents.

  新合成的异配合物（1–8），包含与N,N-螯合配体（4,4′-二诺尼尔-2,2′-双吡啶，bpy-9）和二酮酸盐L配位的Zn(II)离子，这些二酮酸盐包括类热带醌（热带醌和檀香醇）或1-苯基-3-甲基-4-R-5-吡唑酮，通过使用不同的配比与L辅助配体合成。双热带酸酯衍生物[(bpy-9)Zn(L)2] 5的分子结构通过单晶X射线衍射确定。所有Zn(II)配合物的抗肿瘤活性在体外针对三种不同的人前列腺癌细胞进行了测试：DU145、LNCaP和PC-3。此外，还分析了它们对细胞存活信号和/或PC-3细胞周期抑制剂的影响。结果表明，1–8对所有细胞系表现出强的细胞毒性活性，影响关键分子如p-AKT和p21 waf，这些分子参与细胞增殖和/或停滞。因此，锌(II)成为设计新型、更有效抗肿瘤剂的有前景的替代选择。
• The strange case of metal coordination in disubstituted-biquinolines: competition between ligands and formation of a hybrid organic/inorganic Cu(II)/Cu(I) ternary cocrystal
  作者：Francesca Scarpelli、Massimo La Deda、Nicolas Godbert、Nadia Marino、Alessandra Crispini、Iolinda Aiello

  DOI：10.1080/00958972.2022.2135994

  日期：2022.9.17

  (biq-OH)), and its reaction with potassium tropolonate (KTrop) is herein reported and the surprising results are discussed. Due to the steric requirements of the biq moiety, the tetrahedral geometry adopted by [(biq-OH)CuCl2] derivative makes it an unstable species, causing an overall rearrangement after reaction with KTrop, with competition between ligands and reduction of the copper ion. Indeed, a heteroleptic

  摘要 一种新的 Cu(II) 衍生物 [(biq-OH)CuCl 2 ], (4,4-bis(hydroxymethyl)-2,2-biquinoline (biq-OH)) 的合成及其与托酚酸钾的反应 ( KTrop) 在本文中进行了报道，并讨论了令人惊讶的结果。由于 biq 部分的空间要求，[(biq-OH)CuCl 2 ] 衍生物采用的四面体几何结构使其成为不稳定的物种，在与 KTrop 反应后导致整体重排，配体之间存在竞争并还原铜离子. 实际上，杂配 Cu(II) 络合物 [(biq-OH)Cu(Trop)Cl] 和三元共晶 [Cu(Trop) 2 ][Cu(biq-OH) 2]Cl}(biq-OH)，其中均配 Cu(II) 和 Cu(I) 物种共存，可以从反应混合物中分离出来并进行表征。报道了 biq-OH 配体和三元共晶 [Cu(Trop) 2 ][Cu(biq-OH) 2