环己烯-1-基甲基(三甲基)硅烷 | 58541-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 环己烯-1-基甲基(三甲基)硅烷
• 中文别名: 4-羟基-2,6-二甲基苯甲腈；(1-环己烯基甲基)三甲基硅烷
• 英文名称: cyclohex-1-enylmethyltrimethylsilane
• 英文别名: (cyclohex-1-en-1-ylmethyl)trimethylsilane；Silane, (1-cyclohexen-1-ylmethyl)trimethyl-；cyclohexen-1-ylmethyl(trimethyl)silane
• CAS: 58541-14-3
• 化学式: C₁₀H₂₀Si
• 分子量: 168.354
• InChiKey: FKEOVPDAUFWVHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.824±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己烯-1-基甲基(三甲基)硅烷 在 溴 、 sodium 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-methylene-2-((E,Z)-1-propenyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Ohm, Stefan; Baeuml, Englbert; Mayr, Herbert, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 12, p. 2785 - 2790

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-((三甲基甲硅烷基)甲基)环己烷-1-醇 生成 环己烯-1-基甲基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Formation of vinylsilanes and allylsilanes in thermal elimination reactions of esters of .beta.-hydroxyalkyltrimethylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00873a016

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• 3-Methylene-4-amido-1,2-diazetidine as a Formal 1,4-Dipole Precursor: Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Addition with Silylated Nucleophiles
  作者：Takashi Okitsu、Keiko Kobayashi、Ryosuke Kan、Yuji Yoshida、Yuki Matsui、Akimori Wada

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02194

  日期：2017.9.1

  3-Methylene-4-amido-1,2-diazetidine (MADA) was prepared for the first time via formal [2 + 2] cycloaddition of an allenamide and an azodicarboxylate. MADA worked as a formal 1,4-dipole precursor toward nucleophilic addition with various silyl enol ethers and allyltrimethylsilanes.

  通过亚丙基酰胺和偶氮二羧酸酯的正式[2 + 2]环加成反应，首次制备了3-亚甲基-4-酰胺基-1,2-二氮杂环丁烷（MADA）。MADA是正式的1,4-偶极前体，可与各种甲硅烷基烯醇醚和烯丙基三甲基硅烷进行亲核加成反应。
• α-Lithioalkoxysilanes: applications to alkene synthesis
  作者：Tim F Bates、Sushama A Dandekar、Jon J Longlet、Ruthanne D Thomas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00803-2

  日期：2001.4

  [RO(Me2)Si]CH(Li)(X), where R=Me or Et and X=H or SiMe3, react with carbonyl compounds in hydrocarbon solution to produce alkenes in moderate to high yield via Peterson-type reactions. For X=SiMe3, the corresponding vinylsilanes are isolated directly following work-up. The reaction is regiospecific and shows fair stereoselectivity. When the carbonyl substrates are cyclic ketones in six- or seven-membered rings

  α-Li硫代烷氧基硅烷[RO（Me 2）Si] CH（Li）（X），其中R = Me或Et且X = H或SiMe 3与烃溶液中的羰基化合物反应，通过彼得森以中等至高收率生产烯烃型反应。对于X ＝ SiMe 3，在处理后直接分离出相应的乙烯基硅烷。该反应是区域特异性的，并且显示出合理的立体选择性。当羰基底物是六元或七元环中的环状酮时，产物是环外烯烃。对于X ＝ H，初始产物是β-羟基硅烷，然后通过在乙酸中与乙酸钠一起加热将其有效地转化为相应的末端烯烃。两种类型的α-硫代烷氧基硅烷试剂都适合与可烯醇化的羰基化合物反应。
• Nickel-catalyzed cross-coupling of silyl enol ethers with grignard reagents. Regio- and stereocontrolled synthesis of olefins
  作者：Tamio Hayashi、Yoshio Katsuro、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80215-2

  日期：——

  The substitution of the siloxy group in silyl enol ethers with Grignard reagents to form olefins is accomplished by use of nickel acetylacetonate or phosphine-nickel complexes as catalysts, the stereo- and regiochemistry of coupled olefins depending upon the nature of the catalyst and reaction conditions employed.

  用格氏试剂将甲硅烷基烯醇醚中的甲硅烷氧基取代形成烯烃是通过使用乙酰丙酮镍或膦-镍配合物作为催化剂，取决于所用催化剂的性质和所用反应条件，偶联烯烃的立体和区域化学来完成的。 。
• ELECTROPHILIC REACTION OF ALLYLTRIMETHYLSILANE WITH NITRILES IN THE PRESENCE OF BORON TRICHLORIDE
  作者：Hiroshi Hamana、Tsutomu Sugasawa

  DOI：10.1246/cl.1985.921

  日期：1985.7.5

  Allyltrimethylsilane reacted with various nitriles in the presence of boron trichloride, giving after hydrolysis β,γ-unsaturated ketones in high yields. The reactions of substituted allyltrimethylsilanes and intramolecular reaction of allylic trimethylsilane with nitrile were also studied.

  烯丙基三甲基硅烷在三氯化硼存在下与各种腈反应，水解后得到高产率的 β,γ-不饱和酮。还研究了取代的烯丙基三甲基硅烷的反应和烯丙基三甲基硅烷与腈的分子内反应。