N-cinnamyl-4-(trifluoromethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cinnamyl-4-(trifluoromethyl)aniline
• 英文别名: N-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]-4-(trifluoromethyl)aniline
• 化学式: C₁₆H₁₄F₃N
• 分子量: 277.289
• InChiKey: UJDWFQDZPZTZCI-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cinnamyl-4-(trifluoromethyl)aniline 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 C₂₅H₂₂F₃NO₃S
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 N-烯丙酰胺消除异氰酸酯的单分子片段偶联

  摘要：

  过渡金属催化的单分子片段偶联 (UFC) 定义为通过分子（如 CO 和 CO 2）的挤出以及随后剩余片段的重组形成新化学键的过程。在此，我们报道了一种新的 UFC 反应，该反应涉及钯催化从酰胺中消除异氰酸酯片段，形成碳-碳和碳-杂原子键。通过 X 射线晶体学表征了与催化反应相关的有机金属中间体。这种 UFC 反应能够实现酰胺官能团的后期转化，从而使酰胺能够用作可转换的导向或保护基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04527
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 吡啶 、 三乙烯二胺 、 (R)-1-naphthyl chiral phosphoramidite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-cinnamyl-4-(trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  原位生成活化的环金属化铱催化剂后，芳香胺的对映选择性烯丙基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460276

文献信息

• An Efficient and Convenient Palladium Catalyst System for the Synthesis of Amines from Allylic Alcohols
  作者：Debasis Banerjee、Rajenahally V. Jagadeesh、Kathrin Junge、Henrik Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cssc.201200247

  日期：2012.10

  A novel catalyst system for efficient amination of allylic alcohols with aryl and alkyl amines is presented. By applying a convenient combination consisting of Pd(OAc)2/1,10‐phenanthroline, a variety of allylic alcohols reacted smoothly to give the corresponding secondary and tertiary amines in good to excellent yields with high regioselectivity. The usefulness of our protocol is demonstrated in the

  提出了一种新颖的催化剂体系，用于用芳基和烷基胺有效地烯丙基醇的胺化。通过应用由Pd（OAc）2 / 1,10-菲咯啉组成的便捷组合，各种烯丙基醇可以平滑反应，从而以高至极好的收率和良好的区域选择性提供相应的仲胺和叔胺。抗真菌药物萘替芬和钙通道阻滞剂氟那利嗪的一步合成证明了我们方案的有效性。
• Iridium-catalysed reductive allylic amination of α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Liang Liu、Renshi Luo、Jinghui Tong、Jianhua Liao

  DOI：10.1039/d3ob01753b

  日期：——

  unsaturated hydrocarbons have been considered for allylic amination reactions to minimize waste production. Herein, we present an iridium-catalysed method for reductive allylic amination of α,β-unsaturated aldehydes with amines to afford N-allylic amines under air conditions. This protocol is demonstrated to provide products from many substrates (41 examples) in moderate-to-excellent yields. This synthetic

  烯丙基胺化是构建广泛存在于生物活性分子中的N-烯丙基胺的有力工具。一般来说，烯丙醇和不饱和烃已被考虑用于烯丙胺化反应，以尽量减少废物的产生。在此，我们提出了一种铱催化的方法，用于在空气条件下将 α,β-不饱和醛与胺进行还原烯丙基胺化，得到N-烯丙基胺。该方案经证明可以从许多底物（41 个示例）中提供中等至优异产量的产品。这种合成方法还体现在药物分子、光学纯产品的合成以及放大实验上。
• Correction to “Palladium-Catalyzed Unimolecular Fragment Coupling of <i>N</i>-Allylamides via the Elimination of Isocyanate”
  作者：Ryoma Shimazumi、Riku Tanimoto、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.2c06657

  日期：2022.7.13

  Page 11037. The required annotation for compound 6j in Table 4 was inadvertently missing in our original manuscript. Footnote c has been added to 6j to note that a higher reaction temperature and a longer reaction time were required for this specific substrate, as given below. This information is also included in the revised Supporting Information. The Supporting Information is available free of charge

  第 11037 页。表 4 中化合物6j所需的注释在我们的原始手稿中无意中丢失。脚注c已添加到6j，以说明该特定底物需要更高的反应温度和更长的反应时间，如下所示。此信息也包含在修订后的支持信息中。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c06657 免费获得。详细的实验程序、新化合物的表征和计算细节（已更正）(PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载以供研究使用（如果有与相关文章链接的公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可通过 RightsLink 许可系统请求从 ACS 获得其他用途的许可：http://pubs.acs.org/page/copyright/permissions.html。这篇文章尚未被其他出版物引用。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10
• Synthesis of Secondary Amines via Self-Limiting Alkylation
  作者：Pritam Roychowdhury、Saim Waheed、Uddalak Sengupta、Roberto G. Herrera、David C. Powers

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01430

  日期：2024.6.14

  N-centered nucleophilicity increases upon alkylation, and thus selective partial alkylation of ammonia and primary amines can be challenging: Poor selectivity and overalkylation are often observed. Here we introduce N-aminopyridinium salts as ammonia surrogates for the synthesis of secondary amines via self-limiting alkylation chemistry. Readily available N-aryl-N-aminopyridinium salts engage in N-alkylation

  以N为中心的亲核性在烷基化时增加，因此氨和伯胺的选择性部分烷基化可能具有挑战性：经常观察到选择性差和过度烷基化。在这里，我们引入N-氨基吡啶鎓盐作为氨替代物，用于通过自限性烷基化化学合成仲胺。容易获得的N-芳基-N-氨基吡啶鎓盐参与N-烷基化和原位脱吡啶化，得到芳基-烷基仲胺，而没有任何过度烷基化产物。该方法通过瞬时、高度亲核的吡啶鎓叶立德中间体完成烷基化，克服了选择性胺烷基化的经典挑战，并且可应用于复杂的分子支架。这些发现确立了N-氨基吡啶鎓盐作为合成化学中的氨合成子以及控制胺烷基化程度的策略。