双环[2.2.2]辛-2,5,7-三烯 | 500-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 双环[2.2.2]辛-2,5,7-三烯
• 英文名称: barrelene
• 英文别名: Bicyclo[2.2.2]octa-2,5,7-triene
• CAS: 500-24-3
• 化学式: C₈H₈
• 分子量: 104.152
• InChiKey: RHCCUQVVABYRDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[2.2.2]辛-2,5,7-三烯 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 生成 双环[2.2.2]辛烷
  参考文献：
  名称：

  BICYCLO[2,2,2]-2,5,7-OCTATRIENE (BARRELENE), A UNIQUE CYCLIC SIX ELECTRON PI SYSTEM

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01491a071
• 作为产物：
  描述：

  benzene oxide 在 potassium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 六氯化钨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 双环[2.2.2]辛-2,5,7-三烯
  参考文献：
  名称：

  Barrelene, a New Convenient Synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo962267f

文献信息

• Synthesis of tetracyclo[3.3.0.02.4.03.6]oct-7-ene and some of its derivatives
  作者：J. Stapersma、I.D.C. Rood、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85065-5

  日期：1982.1

  A full account is given of the synthesis of the title compound, its 7,8-dihydro-analogue and of some of its derivatives.

  完整说明了标题化合物，其7,8-二氢类似物及其某些衍生物的合成。
• Laticyclic conjugated double bonds within the framework of oligocondensed bicyclo[2.2.2]octenes
  作者：Wolfram Grimme、Jens Wortmann、Dirk Frowein、Johann Lex、Grace Chen、Rolf Gleiter

  DOI：10.1039/a803481h

  日期：——

  The all-syn oligocondensed bicyclo[2.2.2]octenes 3, 5, 20 and 29 with two to five etheno bridges show interaction of their π-orbitals by σ-overlap. This laticyclic conjugation reveals itself in the PE and UV spectra of the series as well as in the site selectivity of the Diels–Alder reaction with inverse electron demand found for the dehydro derivatives 11 and 26. As shown in the crystal structures of 3, 5 and 20, the etheno bridges are positioned face to face at a distance which is smaller than the sum of their van der Waals radii.

  所有顺式的低聚缩合双环[2.2.2]八烯3、5、20和29具有两个到五个乙烯桥，通过σ重叠展示了它们的π轨道之间的相互作用。这种环状共轭在该系列的光电子发射（PE）和紫外光（UV）光谱中显现出来，同时也体现在Diels–Alder反应的位点选择性中，后者在脱氢衍生物11和26中发现具有逆电子需求。正如3、5和20的晶体结构所示，乙烯桥之间是正面对面的，距离小于它们范德华半径的和。
• Further Synthetic Attempts towards Calicene
  作者：Ahmad Al-Dulayymi、Xiaoming Li、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/1522-2675(20000705)83:7<1633::aid-hlca1633>3.0.co;2-5

  日期：2000.7.5

  First synthetic attempts towards the so-far-unknown calicene (=5-(cycloprop-2-en-1-ylidene)cyclopenta-1,3-diene) precursors 3-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)tricyclo[3.2.2.22,4]nona-6,8-diene (4; Scheme 1), 1,4-di(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-diene (5; Scheme 2), and (2-bromocycloprop-1-en-1-yl)cyclopentadiene (6; X=Br; Scheme 5) are reported, which would represent very attractive compounds

  对迄今为止未知的杯状烯 (=5-(cycloprop-2-en-1-ylidene)cyclopenta-1,3-diene) 前体 3-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene) 的首次合成尝试三环[3.2.2.22,4]nona-6,8-diene (4; Scheme 1), 1,4-di(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-diene (5;方案 2) 和 (2-bromocycloprop-1-en-1-yl) 环戊二烯 (6; X=Br; 方案 5) 被报道，这将代表气相热解 (4)、基质光解 ( 5)，以及溶液中的低温 HBr 消除 (5)。
• Singlet oxygenation of triquinacene, barrelene, and homobarrelene
  作者：Teresa Ortega、Galip Ozer、Scott Gronert、Ihsan Erden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151779

  日期：2020.4

  The singlet oxygenation of three polycyclic hydrocarbons, triquinacene, barrelene and homobarrelene was studied. Triquinacene reacted by way of a perepoxide intermediate, transferring an oxygen atom to another triquinacene molecule to give exclusively the mono epoxide. Barrelene, on the other hand, underwent a rare homo-Diels-Alder reaction with 1O2 to give the decomposition product from the initial

  研究了三种多环烃，并三苯并菲，桶烯和均戊烯的单重氧合。苯并三甲苯通过过氧化物中间体进行反应，将氧原子转移到另一个并苯三酚分子上，仅得到单环氧化物。另一方面，Barrelene与1O2进行罕见的均Diels-Alder反应，从最初的四环1,2-二氧戊环生成分解产物，生成苯并呋喃。后者与1O2在[2 + 2]环加成中反应，生成不稳定的1,2-二氧杂环丁烷，其坍塌为甲酸2-甲酰基苯基酯。后者是通过正宗苯并呋喃的单重氧合独立合成的。均戊烯以类似方式反应，得到均二戴斯产物，其分解产生酮醛，其在光谱上表征。
• 4,7,11-Triheterotrishomocubanes – Propeller-Shaped Highly Symmetrical Chiral Molecules Derived from Barrelene
  作者：Sergei I. Kozhushkov、Thomas Preuß、Dmitrii S. Yufit、Judith A. K. Howard、Kathrin Meindl、Stephan Rühl、Chiyo Yamamoto、Yoshio Okamoto、Peter R. Schreiner、B. Christopher Rinderspacher、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200600019

  日期：2006.6

  geometry of rac-13 and the absolute configurations of (–)-12 and (+)-13 were determined by X-ray crystal structure analyses. According to this, (–)-12 and (+)-13 possess the same (1R,3R,5R,6R,8R,10R)-configuration. Theabsolute configuration of the former was also confirmed byDFT computations at the TD-B3LYP/6-31+G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d) level of theory; the computed specific rotation for (–)-12 was –178.

  用 Oxone® 的中和溶液对桶烯 (3) 进行环氧化得到桶烯三环氧化物 6，分离产率为 82%，而四乙酸铅促进了 3 与两个当量的氮丙啶化。N-氨基邻苯二甲酰亚胺得到单-7和双（氮丙啶）endo,exo-8的混合物，分别以67%和8%的产率分离。这种氮丙啶化反应重复四次，得到双（氮丙啶）exo,exo-和endo,exo-8 以及三氮丙啶 9，产率分别为 21%、8% 和 19%。7 和endo,exo-8 与缓冲的间氯过苯甲酸的环氧化反应分别以36% 和62% 的产率提供了二恶氮杂三异戊二烯10 和恶二氮杂三异戊二烯11。Triheteratrishomobarrelenes 6 和 9 的结构是通过 X 射线晶体学确定的。在 –20 °C 下用 BF3·Et2O（对于 6）或在室温或高温下（对于 9–11）用强酸性离子交换树脂 Amberlyst 15 处理后，这些triheteratrishomobarrelenes