间甲苯磷酸二乙酯 | 15286-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 间甲苯磷酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (m-tolyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl [3-(methyl)phenyl]phosphonate；O,O-Diethyl-m-tolyl-phosphonat；Diethyl-m-tolylphosphonat；Diethyl m-tolylphosphonate；1-diethoxyphosphoryl-3-methylbenzene
• CAS: 15286-13-2
• 化学式: C₁₁H₁₇O₃P
• 分子量: 228.228
• InChiKey: PTTQZSAKTKNWSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  间甲苯磷酸二乙酯 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 3-methylphenyl phosphonic acid monoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔烃和芳基膦酸单酯的铑催化环化反应合成磷酸异香豆素

  摘要：

  报道了使用炔烃和芳基膦酸单酯进行铑催化的环化反应，合成磷杂香豆素。许多芳基膦酸单酯以官能团耐受性高收率选择性环化。另外，以高区域选择性应用不对称炔烃。

  DOI：

  10.1021/ol401407v
• 作为产物：
  描述：

  间甲酚 在 吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 间甲苯磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化甲磺酸基和甲苯磺酸酯与H（O）PR 1 R 2 †的C–P偶联

  摘要：

  开发了一种方法用于镍催化芳基甲磺酸酯和甲苯磺酸酯与H（O）PR 1 R 2的膦酰化反应。据我们所知，这是甲硅烷基芳基磺酸盐和甲苯磺酸盐的镍催化C-P偶联的第一个例子。在我们的催化体系下，大多数底​​物的产率中等至良好。

  DOI：

  10.1039/c2ob25225b

文献信息

• Phosphoryl-Related Directing Groups in Rhodium(III) Catalysis: A General Strategy to Diverse P-Containing Frameworks
  作者：Dongbing Zhao、Corinna Nimphius、Matthew Lindale、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ol402053n

  日期：2013.9.6

  Herein, a rhodium(III)-catalyzed oxidative C–H activation of simple arylphosphonates and phosphonamides with subsequent coupling with alkenes (olefination), internal alkynes (hydroarylation and oxidative cyclization), or simple arenes to give access to diverse P-containing functional frameworks is reported.

  在此，铑（III）催化简单的芳基膦酸酯和膦酰胺的氧化CH活化，随后与烯烃（烯烃化），内部炔烃（加氢芳基化和氧化环化）或简单的芳烃偶联，从而可以使用各种含P的功能性骨架被报道。
• Reduction of nitro- and nitroso-compounds by tervalent phosphorus reagents. Part V. Reduction of alkyl- and methoxy-nitrobenzenes, and nitrobenzene by trialkyl phosphites
  作者：J. I. G. Cadogan、D. J. Sears、D. M. Smith、M. J. Todd

  DOI：10.1039/j39690002813

  日期：——

  In some cases low (⩽18%) yields of dialkyl alkyl-3H-azepin-7-ylphosphonates are formed, indicating the intermediacy of nitrenoid species. Reaction of triethyl phosphite with p-ethyl-, p-methyl-, and p-methoxynitrobenzenes, and of trimethyl phosphite with o-nitroanisole and p-nitrotoluene give low yields of the corresponding dialkyl arylphosphonates, representing the first recorded instances of displacement

  三乙基-和三甲基-亚磷酸酯用的反应ö， -米- ，和p硝基甲苯，ö -和p -ethylnitrobenzene，ö -和p -nitroanisole，和硝基苯得到二烷基相应Ñ -arylphosphoramidates，和二烷基Ñ -烷基N-芳基膦酸酯，以及在某些情况下，三烷基N-芳基膦酸酯，可能是上述酰胺化物的前体。在某些情况下，形成了3 H-氮杂庚基-7-基膦酸二烷基烷基酯的低产率（约18％），这表明亚硝基物质是中间产物。亚磷酸三乙酯与对-乙基，对-甲基和对甲氧基硝基苯以及亚磷酸三甲酯与邻-硝基苯甲醚和对硝基甲苯的收率低，这是记录的第一个记录的简单实例，该例子是简单的芳族硝基被未活化的取代电子影响或特殊的空间因素。
• Oxidative Phosphonylierung von Aromaten mit Cerammoniumnitrat
  作者：Hariolf Kottmann、Jacek Skarzewski、Franz Effenberger

  DOI：10.1055/s-1987-28077

  日期：——

  Oxidative Phosphonylation of Aromatics with Ammonium Cerium(IV) Nitrate Arylphosphonates 5 and 6 can be prepared in good yields in a one-step synthesis starting from arenes with tri- or diethylphosphites and cerium ammonium nitrate (CAN) as oxidant. The selectivity of the oxidative phosphonylation is relatively low; the reactive species is a phosphite radical cation.

  使用氨铵硝酸铈（IV）对芳香族化合物进行氧化膦酸化反应，可以将芳基膦酸酯5和6在良好的产率下通过一步合成从芳烃与三乙基或二乙基亚磷酸盐以及作为氧化剂的氨铵硝酸铈（CAN）制备。氧化膦酸化反应的选择性相对较低；反应中的活性物质是亚磷酸盐的自由基阳离子。
• The Synthesis of Biarylmonophosphonates via Palladium-Catalyzed Phosphonation, Iridium-Catalyzed C-H Borylation, Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Tina S. T. Tran、Hussam Y. Alharbi、Daniel O. Perry

  DOI：10.1007/s10562-021-03643-3

  日期：2022.2

  arylboronic esters as the sole product; the resulting boronic esters were used as nucleophilic reagents in a subsequent palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling to generate a range of biarylmonophosphonates. Gratifyingly, the Suzuki–Miyaura cross-coupling can be conducted without purifying the boronic ester which greatly simplifies the synthetic procedure. Graphical Abstract

  摘要 铱催化的苯基膦酸二乙酯的CH硼化反应会导致非选择性的单和双硼化反应，从而提供3-，3,5-和4-硼基取代的芳基膦酸酯的近统计混合物，而3-取代的芳基膦酸酯会进行高度区域选择性的CH硼酸酯化，从而得到单独的产物是相应的间膦酸酯取代的芳基硼酸酯；所得的硼酸酯在随后的钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联中用作亲核试剂，以生成一系列联芳基单膦酸酯。令人欣慰的是，无需纯化硼酸酯即可进行铃木-宫浦交叉偶联，大大简化了合成过程。 图形概要
• Rhodium(iii)-catalyzed ortho-olefination of aryl phosphonates
  作者：Bathoju Chandra Chary、Sunggak Kim

  DOI：10.1039/c3ob41548a

  日期：——

  Rhodium(III)-catalyzed C–H olefination of aryl phosphonic esters is reported for the first time. In this mild and efficient process, the phosphonic ester group is utilized successfully as a new directing group. In addition, mono-olefination for aryl phosphonates is observed using a phosphonic diamide directing group.

  首次报道了铑（III）催化的芳基膦酸酯的CH H烯化反应。在这种温和而有效的过程中，膦酸酯基已成功用作新的导向基团。另外，使用膦二酰胺引导基团观察到芳基膦酸酯的单烯烃化。