trans-RhCl(=C=CH2)(P(i-Pr)3)2 | 95935-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: trans-RhCl(=C=CH2)(P(i-Pr)3)2
• 英文别名: trans-[RhCl((i-Pr)3P)2(=C=CH2)]；bis(triisopropyl-l5-phosphaneyl)(vinylidene)rhodium(V) chloride
• CAS: 95935-81-2
• 化学式: C₂₀H₄₄ClP₂Rh
• 分子量: 484.875
• InChiKey: FWGNUKPADCOLFX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-RhCl(=C=CH2)(P(i-Pr)3)2 、 2,2-二甲基丙基次基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Binger, Paul; Haas, Josef; Herrmann, Albert T., Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, p. 316 - 318

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-[RhCl((i-Pr)3P)2(η2-acetylene)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-RhCl(=C=CH2)(P(i-Pr)3)2
  参考文献：
  名称：

  反式-（氯）双（膦）Rh片段上末端炔烃转化为亚乙烯基配体的实验和计算研究及膦取代基的影响

  摘要：

  实验和计算证据表明标题Rh（I）金属片段上末端炔的单分子转化。在双交叉实验中缺乏同位素加扰与先前提出的双分子途径不一致。着眼于单分子流形，炔与金属的结合形成Rh（I）炔π-络合物2，其异构化为Rh（III）氢化（炔基）物种4，最终导致Rh（I）亚乙烯基产物5。在制备不含炔烃的前体时，使用杂环配体（i -Pr）2 PIm'（1b，Im'= 1-甲基-4-叔丁基咪唑-2-基）导致形成物种8具有不稳定的P，N螯合物，而几何上相似的邻甲苯基配体在甲基处发生金属化，因此不适合进行炔烃转化研究。比较动力学研究1B和（我-Pr）2 PPH（1C）所允许的炔结合事件和的转换确定速率常数的2至5（后者，ķ 2 - 5，速度更快9.6倍为1B）。基于二维反应表面的扫描，组合密度泛函/分子力学计算预测，η 2 - （C，H）炔复杂3与较低能量的氢化（炔基）配合物4处于快速平衡状态，并且预计没有两种物质以可观察到

  DOI：

  10.1021/om700355r

文献信息

• Metallorganische chemie in fester phase: Umlagerungs-, eliminierungs-und additionsreaktionen von organometallverbindungen ohne solvens
  作者：Helmut Werner、Thomas Rappert、Matthias Baum、Arthur Stark

  DOI：10.1016/0022-328x(93)86085-v

  日期：1993.10

  Several examples of organometallic reactions in the solid state are described. These include the synthesis of the vinylidenerhodium(I) complexes trans-[RhCl(CCHCHCH2)(PiPr3)2] (3) and trans-[RhCl(CCHSiR3)(PiPr3) 2] (8, 9) via rearrangement of the corresponding alkyne- or alkynyl(hydrido)metal isomers, the preparation of trans-[RhCl( CCHC(CH3)CH2)(PiPr3)2](5) by NH3 elimination from 4, the synthesis

  描述了固态有机金属反应的几个例子。这些包括vinylidenerhodium的合成（I）配合物的反式- [的RhCl（CCHCHCH 2）（P我镨3）2 ]（3）和反式- [的RhCl（CCHSiR 3）（P我PR 3）2 ]（8，9）通过相应的炔烃或炔基（氢基的重排）金属异构体，制备反式- [的RhCl（CCHC（CH 3）CH 2）（P我PR 3）2]（5）由NH 3从消除4，合成反式- [的RhCl（L）（P我镨3）2 ]（LCO，10 ; c ^ 2 ħ 4，11 ;：CCH 2，12）通过治疗[的RhCl（P我镨3）2 ] ñ（1）用气态CO，乙烯和乙炔，以及将[RuCl形成2（CO）（η 1 -我镨2 PCH 2 CH 2OME）（η 2 -我镨2 PCH 2 CH 2 OME）]（15）从将[RuCl 2（η 2 -我镨2 PCH 2 CH 2 OME）2
• Baum, Matthias; Mahr, Norbert; Werner, Helmut, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 10, p. 1877 - 1886
  作者：Baum, Matthias、Mahr, Norbert、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——
• Alonso, Francisco Javier Garcia; Hoehn, Arthur; Wolf, Justin, Angewandte Chemie, 1985, vol. 97, p. 401 - 402
  作者：Alonso, Francisco Javier Garcia、Hoehn, Arthur、Wolf, Justin、Otto, Heiko、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——
• Alkyne-to-Vinylidene Transformation on <i>trans</i>-(Cl)Rh(phosphine)₂:  Acceleration by a Heterocyclic Ligand and Absence of Bimolecular Mechanism
  作者：Douglas B. Grotjahn、Xi Zeng、Andrew L. Cooksy

  DOI：10.1021/ja058736p

  日期：2006.3.1

  Alkyne-to-vinylidene transformation on square-planar trans-(Cl)Rh(phosphine)2 has been proposed to proceed by a mechanism with a key step being bimolecular transfer of hydridic H to an alkynyl carbon. Labeling studies reported here are inconsistent with this pathway. In addition, an imidazolyl substituent accelerates the transformation.
• Werner, Helmut; Alonso, Francisco Javier Garcia; Otto, Heiko, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, <hi>1988</hi>, vol. 43, # 6, p. 722 - 726
  作者：Werner, Helmut、Alonso, Francisco Javier Garcia、Otto, Heiko、Wolf, Justin

  DOI：——

  日期：——