K[di(2-pyridyl)methanesulfonate]PtIIMe2 | 775325-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: K[di(2-pyridyl)methanesulfonate]PtIIMe2
• 英文别名: K[di(2-pyridyl)methanesulfonate]Pt^IIMe2；K(dpms)Pt^IIMe2；K(di(2-pyridyl)methanesulfonate)PtMe2
• CAS: 775325-99-0
• 化学式: C₁₃H₁₅N₂O₃PtS*K
• 分子量: 513.518
• InChiKey: GDOARSWHADTOIL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  K[di(2-pyridyl)methanesulfonate]PtIIMe2 以 水 为溶剂， 生成 (di(2-pyridyl)methanesulfonate)PtMe(SiEt3)H
  参考文献：
  名称：

  二甲基铂（IV）氢化物在水中的合成及反应性

  摘要：

  二（2-吡啶基）甲磺酸酯家族的新型亲水配体 L = dpms 和 Me-dpms，能够合成甲基铂 (IV) 氢化物 LPtMe2H，研究非常快速的 CH 还原偶联，以及这些配合物的还原消除在水里。在二氯甲烷溶液中，13CH4 与 (Me-dpms)PtMe2H 反应生成同位素复合物。

  DOI：

  10.1021/ja046310p

文献信息

• Mechanistic Study of the Oxidation of a Methyl Platinum(II) Complex with O₂ in Water: Pt^IIMe-to-Pt^IVMe and Pt^IIMe-to-Pt^IVMe₂ Reactivity
  作者：Anna V. Sberegaeva、Wei-Guang Liu、Robert J. Nielsen、William A. Goddard、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/ja501213w

  日期：2014.3.26

  at the Pt(II) center to form a Pt(IV) hydroperoxo species 4 is the reaction rate-limiting step and (ii) the anionic complex 2 is more reactive toward O2 than neutral complex 1 (pKa = 8.15 ± 0.02). At pH ≥ 10, the oxidation is inhibited by OH(-) ions; the reaction order in [Pt(II)Me] changes to 2, consistent with a change of the rate-limiting step, which now involves oxidation of complex 2 by Pt(IV)

  (dpms)Pt(II)Me(OH2) (1) 和 (dpms)Pt(II)Me(OH)(-) (2) [dpms = di(2-pyridyl)methanesulfonate] 的 O2 氧化机理使用动力学和同位素标记实验探索了 21 °C 下 pH 值为 4-14 的水中的 在 pH ≤ 8 时，反应生成 C1 对称单甲基 Pt(IV) 配合物 (dpms)Pt(IV)Me(OH)2 (5)，选择性≥97%；反应速率在 [Pt(II)Me] 中是一级反应，在 pH 8.0 时最快。这种行为是通过假设 (i) Pt(II) 中心的 O2 活化形成 Pt(IV) 氢过氧物种 4 是反应限速步骤和 (ii) 阴离子配合物 2 对O2 比中性复合物 1 (pKa = 8.15 ± 0.02)。pH≥10时，氧化被OH(-)离子抑制；[Pt(II)Me] 中的反应级数变为 2，与限速步骤的变化一致，现在涉及通过