N-benzyl-N'-benzylidene-4-methylbenzenesulfonohydrazide | 18440-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N'-benzylidene-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• 英文别名: 1-Benzyl-1-tosyl-2-benzyliden-hydrazin；N-Benzyl-N'-benzylidene-4-methylbenzene-1-sulfonohydrazide；N-benzyl-N-(benzylideneamino)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 18440-50-1
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₂S
• 分子量: 364.468
• InChiKey: SPKIQGMHNJQPPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  58.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N'-benzylidene-4-methylbenzenesulfonohydrazide 在 aluminum (III) chloride 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰肼的制备方法

  摘要：

  建立了一种简便高效的制备N-甲苯磺酰肼的方法。该反应对多种底物具有通用性，并且对多种取代基表现出极好的相容性。首次制备了一系列N-甲苯磺酰腙酰氯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00191
• 作为产物：
  描述：

  benzaldehyde p-toluenesulfonylhydrazone 在 sodium methylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 N-benzyl-N'-benzylidene-4-methylbenzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  苯甲醛甲苯磺酰formed形成的苯基卡宾在某些溶剂中的反应

  摘要：

  在各种溶剂中在辐射和/或加热下用甲醇钠处理苯甲醛甲苯磺酰s（I），产生由苯基碳烯（IV）产生的产物，该产物是通过最初形成的苯基重氮甲烷（III）的光解或热解分解而产生的。仅源自甲苯磺酰hydr（I）的反应产物为（VI〜XI），而与溶剂相互作用产生的反应产物被配制成（VI）烯属和芳族CC键的加成产物和（IV）脂肪族的插入产物和芳族C aromaticH键。与苯胺的反应除环苄基化的化合物外，还以26％的收率产生（IV）到NH键或N-苄基苯胺的插入产物。邻甲苯二醛和2,4,6-三甲基苯甲醛甲苯磺酰hydr反应相似。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98979-3

文献信息

• Metal-Free Ring-Expansion Reaction of Six-membered Sulfonylimines with Diazomethanes: An Approach toward Seven-Membered Enesulfonamides
  作者：An-Jie Xia、Tai-Ran Kang、Long He、Lian-Mei Chen、Wen-Ting Li、Jin-Liang Yang、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1002/anie.201508804

  日期：2016.1.22

  A new metal‐free, ring‐expansion reaction of six‐membered N‐sulfonylimines with unstable diazomethanes, generated in situ from the N‐tosylhydrazones, has been developed. This reaction delivers valuable seven‐membered enesulfonamides by a Tiffeneau–Demjanov rearrangement and intramolecular proton transfer tautomerization process. Moreover, this ring‐expansion reaction can be carried out in a one‐pot

  已开发了由N-甲苯磺酰hydr原位生成的六元N-磺酰亚胺碱与不稳定的重氮甲烷的新的无金属环扩环反应。该反应通过Tiffeneau–Demjanov重排和分子内质子转移互变异构过程提供了有价值的七元烯磺酰胺。而且，该扩环反应可以单锅方式进行，并通过使用芳基醛将其规模扩大至克级，而无需分离N-甲苯磺酰hydr。
• Highly stereoselective synthesis of 1-cyanocyclopropane-carboxamides from 3-substituted-2-cyanoacrylamides with N -tosylhydrazones under metal-free conditions
  作者：Xufeng Nie、Yachuan Wang、Lijun Yang、Zaijun Yang、Tairan Kang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.070

  日期：2017.8

  lamides with N-tosylhydrazones has been successfully developed. This strategy provide a simple route to the synthesis of very valuable 1-cyanocyclopropanecarboxamides with a quaternary stereogenic center in good yields and with high diastereoselectivities (up to 90% yield with 19:1 dr). The reaction could be performed in one-pot fashion and in a gram-scale from aryl aldehydes.

  已经成功地开发了具有N-甲苯磺酰hydr的缺电子烯烃3-取代的2-氰基丙烯酰胺的无金属环丙烷化。该策略提供了一种简单的方法，可合成具有四价立体异构中心的非常有价值的1-氰基环丙烷甲酰胺，且产率高，非对映选择性高（在19：1 dr时产率高达90％）。该反应可以以一锅的方式和以克为单位由芳基醛进行。
• Introduction of the aminooxy group on to nitroaromatic and heterocyclic rings
  作者：T. Sheradsky、G. Salemnick、Z. Nir

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93831-1

  日期：1972.1

  The reaction of halonitrobenzenes with t-butyl N-hydroxycarbamate (2), gave t-butyl N(nitroaryloxy)carbamates (3), which yielded on acidolysis with trifluoroacetic acid, O-(nitroaryl)hydroxylamines (4). Compounds 4 were utilized for the amination of anionic nitrogens and of carbanions. Attempts to apply the method to the synthesis of hydroxylamines substituted on the oxygen by heterocyclic rings (pyridine

  卤代硝基苯与N-羟基氨基甲酸叔丁酯（2）反应，得到N（硝基芳氧基）氨基甲酸叔丁酯（3），其在三氟乙酸酸解下产生O-（硝基芳基）羟基胺（4）。化合物4被用于阴离子氮和碳负离子的胺化。尝试将该方法用于合成被杂环（吡啶，嘧啶，吡嗪，三嗪，嘌呤和苯并噻唑）取代在氧上的羟胺仅产生相应的羟基化合物。然而，N，O-二吡啶基羟胺衍生物（22b）的形成表明O（5-硝基-2-吡啶基）羟胺（17）作为高反应性中间体存在。
• Reactions of Tosylhydrazide Derivatives Having Olefinic Groups
  作者：Tadashi Sato、Itomi Homma

  DOI：10.1246/bcsj.44.1885

  日期：1971.7

  85% aqueous acetic acid, a smooth decomposition was induced and β-tosylketones (4) were obtained in fair yields. Tosylhydrazones, devoid of an olefinic group in the specified position, failed to undergo the present reaction. When allyl halides (17) were reacted with the anion of tosylhydrazide in DMSO, substitution occurred on the N-1 of tosylhydrazide, unlike as in the case of the reaction of chlorides

  当 α,β-不饱和酮甲苯磺酰腙 (5) 在 85% 乙酸水溶液中加热时, 诱导顺利分解, 并以相当的产率获得 β-甲苯磺酰酮 (4)。甲苯磺酰腙在指定位置没有烯基，不能进行本反应。当烯丙基卤化物 (17) 在 DMSO 中与甲苯磺酰肼的阴离子反应时，甲苯磺酰肼的 N-1 发生取代，这与氯化物与甲苯磺酰肼在吡啶中反应的情况不同，后者影响 N-2 的取代。在乙酸中加热时，这些 1-烯丙基糖基酰肼 (18) 以相当的产率提供烯烃 (19)，并具有完全的烯丙基重排。提出了 5→4 和 18→19 反应的协调循环机制。
• Base-Promoted Direct Synthesis of Sulfinates from N-Sulfonyl­hydrazones under Metal-Free Conditions
  作者：Yuan-Zhao Ji、Qin-Xi Wu、Hui-Jing Li、Dong-Hui Luo、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1055/s-0039-1690754

  日期：2020.3

  A base-promoted direct synthesis of sulfinates from N-sulfonylhydrazones is described. Various N-sulfonylhydrazones, derived from aldehydes and ketones, are converted into the corresponding sulfinates in moderate to good yields. This protocol possesses many advantages such as readily available and stable starting materials, broad substrate scope, and metal-free reaction conditions.

  描述了一种通过碱促进的直接合成亚砜的方法，该方法是从N-磺酰肼制备的。从醛和酮衍生的各种N-磺酰肼可以在中等到良好的产率下转化为相应的亚砜。该方法具有许多优点，如起始材料容易获得且稳定，底物范围广泛，反应条件无需金属。