(1'R,2R)-(-)-1-(1-phenylethyl)-2-methylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1'R,2R)-(-)-1-(1-phenylethyl)-2-methylpiperidine
• 英文别名: (R)-2-methyl-1-((R)-1-phenylethyl)piperidine；(2R)-2-methyl-1-[(1R)-1-phenylethyl]piperidine
• 化学式: C₁₄H₂₁N
• 分子量: 203.327
• InChiKey: QNKPTPPREXOKGF-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,2R)-(-)-1-(1-phenylethyl)-2-methylpiperidine 在 盐酸 、 四甲基乙二胺 、 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 氢气 、 仲丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 环己烷 、 乙腈 为溶剂， -80.0~20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 105.0h， 生成 (2R,6R)-2-甲基-6-十一烷基哌啶
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶盐的改性 Fry 氰化：(-)-Coniine 和 (-)-Solenopsin A 的不对称合成

  摘要：

  通过使用三乙基硼氢化锂作为氢化物供体的吡啶鎓盐 (+)-3c 的改进的两步 Fry 还原氰化反应，以 85% 的产率合成了手性 2-氰基-Δ4-四氢吡啶 5。烷基化-还原序列在色谱纯化后以 72-75% 的产率提供了 2-烷基取代的四氢吡啶 (+)-10a 和 (+)-10b。该协议已应用于哌啶生物碱 (-)-coniine 和 (-)-solenopsin A 的不对称合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300595
• 作为产物：
  描述：

  氯化-1-(2,4-二硝基苯基)吡啶嗡盐 在 sodium tetrahydroborate 、 Wilkinson's catalyst 、 正丁基锂 、 氢氰酸 、 氢气 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 正丁醇 为溶剂， -80.0~20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 116.0h， 生成 (1'R,2R)-(-)-1-(1-phenylethyl)-2-methylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶盐的改性 Fry 氰化：(-)-Coniine 和 (-)-Solenopsin A 的不对称合成

  摘要：

  通过使用三乙基硼氢化锂作为氢化物供体的吡啶鎓盐 (+)-3c 的改进的两步 Fry 还原氰化反应，以 85% 的产率合成了手性 2-氰基-Δ4-四氢吡啶 5。烷基化-还原序列在色谱纯化后以 72-75% 的产率提供了 2-烷基取代的四氢吡啶 (+)-10a 和 (+)-10b。该协议已应用于哌啶生物碱 (-)-coniine 和 (-)-solenopsin A 的不对称合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300595

文献信息

• [EN] SYNTHETIC PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV LIVERPOOL

  公开号：WO2015145143A1

  公开（公告）日：2015-10-01

  The present invention relates to a process for preparing substituted piperidine compounds and especially chiral substituted piperidine compounds. The process involves reacting a substituted pyridinium ion with an amine as defined herein, in the presence of a hydrogen donor, a catalysts and a suitable solvent.

  本发明涉及制备取代哌啶化合物，尤其是手性取代哌啶化合物的过程。该过程涉及在氢供体、催化剂和适当溶剂存在下，将取代吡啶离子与本文所定义的胺反应。
• Synthesis of chiral piperidines from pyridinium salts via rhodium-catalysed transfer hydrogenation
  作者：Jianjun Wu、Zhenyu Chen、Jonathan H. Barnard、Ramachandran Gunasekar、Chunyang Pu、Xiaofeng Wu、Shiyu Zhang、Jiwu Ruan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1038/s41929-022-00857-5

  日期：——

  Chiral piperidines are widespread in natural products and drug molecules. However, effective methods for their synthesis from simple starting materials are scarce. Herein, we report a rhodium-catalysed reductive transamination reaction for the rapid preparation of a variety of chiral piperidines and fluoropiperidines from simple pyridinium salts, with excellent diastereo- and enantio-selectivities

  手性哌啶广泛存在于天然产物和药物分子中。然而，从简单的起始材料合成它们的有效方法很少。在此，我们报道了一种铑催化的还原氨基转移反应，用于从简单的吡啶鎓盐快速制备各种手性哌啶和氟哌啶，具有优异的非对映选择性和对映选择性以及官能团耐受性。因此，该反应的关键是在还原条件下引入手性伯胺，它在水存在下与吡啶鎓氮部分发生氨基转移，同时在环上诱导手性。该方法克服了不对称氢化和传统多步合成的一些显着缺点，提供了多种极具价值的手性哌啶，包括那些带有可还原和配位官能团、杂环和重要的氟的化合物。氨基转移机制还允许烷基化和15 个N 标记的哌啶，易于获取。该反应很容易扩展，证明了数百克的规模。
• Cu‐Catalyzed Coupling of Aliphatic Amines with Alkylboronic Esters
  作者：Francesca M. Dennis、Antonio Romero Arenas、George Rodgers、Muralidharan Shanmugam、Jonathan A. Andrews、Samantha L. Peralta‐Arriaga、Benjamin M. Partridge

  DOI：10.1002/chem.202303636

  日期：2024.4.2

  We report the Cu-catalysed coupling of alkylboronic esters and aliphatic amines. This mild method is functional group tolerant, and uses O2 from air as the terminal oxidant. Investigation into the mechanism suggest that the boronic ester reacts with an aminyl radical, formed in situ, to generate an alkyl radical intermediate.

  我们报道了铜催化的烷基硼酸酯和脂肪胺的偶联。这种温和的方法具有官能团耐受性，并且使用空气中的O 2作为终端氧化剂。对该机制的研究表明，硼酸酯与原位形成的氨基自由基反应，生成烷基自由基中间体。
• SYNTHETIC PROCESS
  申请人：THE UNIVERSITY OF LIVERPOOL

  公开号：US20170107208A1

  公开（公告）日：2017-04-20

  The present invention relates to a process for preparing substituted piperidine compounds and especially chiral substituted piperidine compounds. The process involves reacting a substituted pyridinium ion with an amine as defined herein, in the presence of a hydrogen donor, a catalysts and a suitable solvent.
• US9981957B2
  申请人：——

  公开号：US9981957B2

  公开（公告）日：2018-05-29