methyl 4-(3-methoxyphenyl)-2-oxobut-3-enoate | 105507-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 4-(3-methoxyphenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 105507-60-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: AFJHMGNFFAGXLZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  庚醛 、 methyl 4-(3-methoxyphenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 N,N-dimethylbenzylamine prolinol trimethylsilyl ether 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A highly enantioselective [4+2] cycloaddition involving aldehydes and β,γ-unsaturated-α-keto esters

  摘要：

  A stereoselective inverse electron demand oxo-Diels-Alder reaction involving electron poor dienes (gamma-aryl-beta,gamma-unsaturated-alpha-keto ester) and electron rich dienophiles has been studied. These cycloaddition reactions are extremely useful for the construction of O-, N-, S-centered heterocyclic compounds, which are routinely used in both synthetic organic and medicinal chemistry. The [4+2] hetero cycloaddition reactions involving various aldehydes and beta,gamma-unsaturated-alpha-keto esters were carried out in which three different types of substituted proline catalysts were examined. For these reactions, high selectivities (enantiomeric excess 93-98%) were obtained using catalyst 3. Due to the bulkiness of catalyst 3, compared to the other catalysts tested, it is more efficient at catalyzing these type reactions. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2017.09.019
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 4-(3-methoxyphenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  由带有联萘基-脯氨酸杂化配体的 Cu(II) 络合物催化的丙二酸酯对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  手性铜( II )络合物催化丙二酸酯对β,γ-不饱和-α-酮酯的对映选择性迈克尔加成反应，实现了高产率（高达96%）和高ee（高达92%） 。手性配体同时利用了联萘基和脯氨酸部分，并且可以容忍具有不同电子和空间特征的取代基。反应可以在温和的条件下进行，并且可以在不损失产率和对映选择性的情况下实现克级反应。

  DOI：

  10.1039/d2ob02305a

文献信息

• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• Chiral Bifunctional Squaramide-Catalyzed Highly Enantioselective Michael Addition of Allomaltol to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Yunting Liu、Qiaohui Wang、Youming Wang、Haibin Song、Zhenghong Zhou

  DOI：10.1002/cctc.201402168

  日期：2014.8

  A highly enantioselective Michael addition of allomaltol (5‐hydroxy‐2‐methyl‐4H‐pyran‐4‐one) to both aromatic and aliphatic β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been realized. Under the catalysis of a chiral bifunctional tertiary amine‐squaramide that bears a (1R,2R)‐1,2‐diphenylethane‐1,2‐diamine scaffold, the reaction proceeded smoothly with high levels of enantioselectivity to give the desired products

  已实现对芳香族和脂肪族β，γ-不饱和α-酮酸酯都具有高度对映体选择性的麦芽酚（5-羟基-2-甲基-4-甲基4 H-吡喃-4-酮）的迈克尔加成反应。在带有（1 R，2 R）-1,2-二苯乙烷-1,2-二胺骨架的手性双官能叔胺-方胺的催化下，反应进行得很顺利，对映选择性很高，从而可以得到所需的产物。可接受的收率，对映体过量86-> 99％。该方法为旋光活性曲酸衍生物的对映选择性合成提供了一种有效的方法。
• Michael Addition–Lactonization of Arylacetyl Phosphonate to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters for the Synthesis of Chiral <i>syn</i>-3,4-Dihydropyranones and 5,6-Dihydropyranones
  作者：Ming-Liang Zhang、Zhi-Jun Wu、Jian-Qiang Zhao、Yuan Luo、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02558

  日期：2016.10.7

  Catalytic asymmetric Michael addition–lactonization of arylacetyl phosphonates to β,γ-unsaturated α-keto esters by a chiral bifunctional thiourea–tertiary amine was established. Using the developed protocol, a range of optically pure syn-3,4-dihydropyranones were generated in good yields with good to excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr and 99% ee). Meanwhile, when stoichiometric diisopropylethylamine

  建立了手性双官能硫脲-叔胺催化不对称迈克尔加成反应，将芳基乙酰基膦酸酯内酯化为β，γ-不饱和α-酮酯。使用开发的方案，可以以良好的收率和良好的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）产生一系列光学纯的syn -3,4-二氢吡喃酮。同时，如果将化学计量的二异丙基乙胺和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯用作同一反应的碱，则可以中等至良好的产率获得一系列5,6-二氢吡喃酮（53– 75％的产率）。
• 具有光学活性的吡咯硫酮结构的螺环氧化吲哚类化合物及其合成方法
  申请人：遵义医学院

  公开号：CN108690030A

  公开（公告）日：2018-10-23

  本申请公开的是有机化工领域中的一种具有光学活性的吡咯硫酮结构的螺环氧化吲哚类化合物的合成方法，在有机溶剂中，以有机小分子催化剂催化，以β,γ‑不饱和‑α‑酮酸酯和3‑异硫氰酸酯氧化吲哚为原料，高收率高、高立体选择地合成了一系列结构新颖的含有吡咯硫酮结构的螺环氧化吲哚类化合物，本发明的合成方法具有反应条件温和，催化剂用量较低，操作简单，收率高且立体选择性非常好的优点。
• Asymmetric Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reaction of β,γ-Unsaturated Amides through Dienolate Catalysis
  作者：Jialiang Qin、Yili Zhang、Cuiting Liu、Jun Zhou、Ruoting Zhan、Weiwen Chen、Huicai Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02629

  日期：2019.9.20

  Reported herein is an inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction that is remotely β,γ-regioselective with β,γ-unsaturated amides and β,γ-unsaturated-α-ketoesters using a bifunctional catalyst. It can provide different kinds of dihydropyrans bearing three subsequent chiral carbon centers in good to high yield (61–99%) and with complete enantioselectivity (99 to >99% ee). Furthermore, a larger-scale

  本文报道的是一种反电子需求的oxa-Diels-Alder反应，使用双功能催化剂可与β，γ-不饱和酰胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯远程进行β，γ-区域选择性。它可以提供不同种类的带有三个后续手性碳中心的二氢吡喃，具有良好至高收率（61–99％），并具有完全的对映选择性（99至> 99％ee）。此外，大规模实验证实了当前反应的可靠性，并且已经实现了产物的进一步有效转化。