S-phenyl 4-methylbenzothioate | 3128-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-phenyl 4-methylbenzothioate
• 英文别名: 4-Methyl-thiobenzoesaeure-S-phenylester；S-phenyl 4-methylbenzenecarbothioate
• CAS: 3128-42-5
• 化学式: C₁₄H₁₂OS
• 分子量: 228.315
• InChiKey: TVXKFVNVEQJGFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl 4-methylbenzothioate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 4-Bromomethyl benzoic acid thiophenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular nucleophilic participation. IX. Solvolysis of o- and p-thiolcarbophenoxybenzyl bromides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00984a021
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 双氧水 、 sodium carbonate 、 菲醌 、 sodium iodide 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 S-phenyl 4-methylbenzothioate
  参考文献：
  名称：

  可见光下醛的有机催化转化为硫代酸酯

  摘要：

  描述了一种无金属和无氧化剂的催化方法，该方法可从易于获得的广泛醛中获得结构多样的硫酯。成功实施了一种具有可见光的简单有机9,10-菲醌促进的氢原子转移（HAT）策略，可选择性地产生酰基自由基，而不会引起硫酯产物的交叉反应性。广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性证明了该方法的制备能力，并且使复杂结构的后期修饰成为可能，这是现有协议难以实现的。

  DOI：

  10.1002/chem.201900932

文献信息

• Thioesterification and Selenoesterification of Amides via Selective N–C Cleavage at Room Temperature: N–C(O) to S/Se–C(O) Interconversion
  作者：Md. Mahbubur Rahman、Guangchen Li、Michal Szostak

  DOI：10.1055/s-0039-1690055

  日期：2020.4

  The direct nucleophilic addition to amides represents an attractive methodology in organic synthesis that tackles amidic resonance by ground-state destabilization. This approach has been recently accomplished with carbon, nitrogen and oxygen nucleophiles. Herein, we report an exceedingly mild method for the direct thioesterification and selenoesterification of amides by selective N–C(O) bond cleavage in the absence of transition metals. Acyclic amides undergo N–C(O) to S/Se–C(O) interconversion to give the corresponding thioesters and selenoesters in excellent yields at room temperature via a tetrahedral intermediate pathway (cf. an acyl metal).

  对酰胺的直接亲核加成代表了有机合成中一种吸引人的方法论，通过基态不稳定化来解决酰胺的共振问题。最近，已经成功地利用碳、氮和氧亲核试剂实现了这种方法。在这里，我们报告了一种极其温和的方法，通过选择性N-C(O)键裂解，在没有过渡金属的情况下直接对酰胺进行硫酯化和硒酯化。无环酰胺经历N-C(O)到S/Se-C(O)的相互转化，在室温下通过四面体中间体途径（与酰基金属相比）以极高的产率给出相应的硫酯和硒酯。
• Rh(I)-Catalyzed Intramolecular Decarbonylation of Thioesters
  作者：Han Cao、Xuejing Liu、Fusheng Bie、Yijun Shi、Ying Han、Peng Yan、Michal Szostak、Chengwei Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01117

  日期：2021.8.6

  valuable thioethers. Notable features include the absence of phosphine ligands, inorganic bases, and other additives and excellent group tolerance to aryl chlorides and bromides that are problematic using other metals to promote decarbonylation. Gram scale synthesis, late-stage pharmaceutical derivatization, and orthogonal site-selective cross-couplings by C–S/C–Br cleavage are reported.

  在催化量的 [Rh(cod)Cl] 2 (2 mol%)存在下，从硫酯脱羰合成硫醚。该协议代表了第一个 Rh 催化的硫酯脱羰硫醚化，以产生有价值的硫醚。显着的特点包括没有膦配体、无机碱和其他添加剂，以及对芳基氯和芳基溴的优异基团耐受性，这些都是使用其他金属促进脱羰的问题。报告了克级合成、后期药物衍生化和通过 C-S/C-Br 裂解进行的正交位点选择性交叉偶联。
• Cu-Catalyzed Oxidative Thioesterification of Aroylhydrazides with Disulfides
  作者：Shimin Xie、Lebin Su、Min Mo、Wang Zhou、Yongbo Zhou、Jianyu Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02328

  日期：2021.1.1

  coupling of readily available aroylhydrazides with disulfides is developed, in which oxidative expulsion of N2 overcomes the activation barrier between the carboxylic acid derivatives and the products. The reaction produces various thioesters in good to excellent yields with good functional group tolerance. In the reaction, stable and easily available aroylhydrazides are used as acyl sources and the

  通过易得的芳酰肼与二硫化物的铜催化的氧化偶联，开发了另一种硫酯化反应，其中N 2的氧化排出克服了羧酸衍生物和产物之间的活化障碍。该反应以良好的收率和优异的官能度耐受性产生了各种硫酯。在该反应中，将稳定且容易获得的芳酰基酰肼用作酰基源，并将相对无味的二硫化物用作S源。机理研究表明，铜盐与氧化剂（NH 4）2 S 2 O 8的反应 可以实现串联过程，包括去质子化，自由基介导的脱氮和CS键形成。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Aryl Selenoesters Using Formic Acid as an <i>Ex Situ</i> CO Source
  作者：Danilo Yano de Albuquerque、Wystan K. O. Teixeira、Manoela do Sacramento、Diego Alves、Claudio Santi、Ricardo S. Schwab

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02608

  日期：2022.1.7

  A new catalytic protocol for the synthesis of selenoesters from aryl iodides and diaryl diselenides has been developed, where formic acid was employed as an efficient, low-cost, and safe substitute for toxic and gaseous CO. This protocol presents a high functional group tolerance, providing access to a large family of selenoesters in high yields (up to 97%) while operating under mild reaction conditions

  已经开发了一种用于从芳基碘化物和二芳基二硒化物合成硒代酯的新催化方案，其中甲酸被用作有毒和气态 CO 的有效、低成本和安全的替代品。该协议具有高官能团耐受性，在温和的反应条件下以高产率（高达 97%）获得一大类硒代酯，避免使用难以操作、易氧化且气味难闻的硒醇。此外，通过首次使用二有机基二硫化物作为前体，该方法可以有效地扩展到具有中等至优异产率的硫酯的合成。
• Catalyst-free direct decarboxylative coupling of α-keto acids with thiols: a facile access to thioesters
  作者：Kelu Yan、Daoshan Yang、Wei Wei、Jing Zhao、Yuanyuan Shuai、Laijin Tian、Hua Wang

  DOI：10.1039/c5ob00769k

  日期：——

  A novel, efficient, and catalyst-free strategy has been initially developed for the construction of thioesters via the direct radical oxidative decarboxylation of α-keto acids with thiols, and the corresponding target products were obtained in moderate to good yields. It offers an alternative approach for the synthesis of useful diverse thioesters.

  最初已开发出一种新颖，高效且无催化剂的策略，用于通过α-酮酸与硫醇的直接自由基氧化脱羧反应来构建硫酯，并以中等至良好的收率获得了相应的目标产物。它为合成有用的各种硫酯提供了另一种方法。