Zur Kenntnis der Kiesels�uren. VIII. �ber Organisch substituierte Siliciumamide und deren Derivate
摘要:
AbstractUmsetzung von Organochlorsilanen mit Ammoniak führt zu entsprechenden Organosiliciumamiden, die weiter zu Disilazanen kondensiert werden. Hierbei entstehen aus Diamiden auch Cyclosilazane. Bei Umsetzung mit Hexamethylendiamin wurde ein Triphenoxy‐Cyclohexylsilazin, bei Reaktion von Trialkylsiliciumamid mit Adipinsäurechlorid ein Triisopropoxy‐cyclotetramethylendiketosilazin dargestellt. Reaktionen rein organischer und siliciumorganischer Verbindungen gleichen Typs werden verglichen, der Unterschied wird diskutiert.
corresponding fluorosilicic acids. Mono‐ and bis(pentafluoroethyl)‐substituted fluorosilicic acids were prepared through conversion of the respective halosilanes (Si(C2F5)nX4−n, with X=Cl, Br) with aqueous HF, and were obtained as colorless solids. They can be stored at room temperature for several months without decomposition, and thus are the first examples of stable fluorosilicic acids.
纯无水六氟硅酸(H 2 [SiF 6 ])仍然是可捉摸的物质,尽管它在水溶液中的存在已被充分证明。干燥不可避免地导致分解以形成四氟硅烷和氟化氢。六氟硅酸氧鎓在室温下不稳定。用强吸电子的全氟烷基部分取代氟原子可导致相应的氟硅酸基本稳定。单和双(五氟乙基)取代的氟硅酸是通过各自的卤代硅烷(Si(C 2 F 5)n X 4- n,X = Cl,Br)和HF水溶液,得到无色固体。它们可以在室温下保存几个月而不分解,因此是稳定的氟硅酸的首例。
Synthesis of Functional Bis(pentafluoroethyl)silanes (C<sub>2</sub>F<sub>5</sub>)<sub>2</sub>SiX<sub>2</sub>, with X=H, F, Cl, Br, OPh, and O<sub>2</sub>CCF<sub>3</sub>
cations, which is a key feature for the preparation of stable pentafluoroethylsilic acids.3 Treatment of dichlorodiphenoxysilane with in situ generated pentafluoroethyl lithium leads to the corresponding bis(pentafluoroethyl)silane in high yields. (C2F5)2Si(OPh)2 serves as a starting material for further functionalized bis(pentafluoroethyl)silanes. These silanes have been isolated and their reactivity
如最近所示,由于所得物质的路易斯酸度提高,将五氟乙基官能团引入硅化合物引起了人们的普遍兴趣。通过这种方式,能够合成先前无法获得的高价硅衍生物。1虽然已经发表了一种容易获得的三(五氟乙基)硅烷的方法,但是选择性制备双衍生物的合成策略仍然未知。在此贡献中,提出了用于合成功能性双(五氟乙基)硅化合物的便利方案。这些化合物代表用于合成五氟乙基化聚硅氧烷的前体。2个此外,它们被证明对氧鎓阳离子具有抗性,这是制备稳定的五氟乙基硅酸的关键特征。3用原位生成的五氟乙基锂处理二氯二苯氧基硅烷可以高收率得到相应的双(五氟乙基)硅烷。(C 2 F 5)2 Si(OPh)2用作进一步官能化的双(五氟乙基)硅烷的原料。已分离出这些硅烷,并研究了它们对N碱的反应性。获得的化合物具有明显的路易斯酸度,已通过与氮供体(例如1,10-菲咯啉和乙腈)形成八面体加合物得到了证明。