去氧胆酸N-2 | 5143-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 去氧胆酸N-2
• 英文名称: methyl 3α-acetoxy-12-oxo-5β-cholan-24-oate
• 英文别名: Methyl 3α-acetyloxy-12-oxo-5β-cholan-24-oate；(3α,5β)-3-acetoxy-12-oxo-cholan-24-oic acid methyl ester；5beta-Cholan-24-oic acid, 3alpha-hydroxy-12-oxo-, methyl ester, acetate；methyl (4R)-4-[(3R,5R,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-12-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
• CAS: 5143-55-5
• 化学式: C₂₇H₄₂O₅
• 分子量: 446.627
• InChiKey: XHQVLSIVZIPGLE-KXKMLXBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去氧胆酸N-2 在 sodium tetrahydroborate 、 水 、 溶剂黄146 、 对甲苯磺酰肼 、 sodium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 石胆酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS AND INTERMEDIATES FOR THE 6,7-ALPHA-EPOXIDATION OF STEROID 4,6-DIENES
  [FR] PROCÉDÉ ET INTERMÉDIAIRES POUR L'ÉPOXYDATION 6,7-ALPHA DE 4,6-DIÈNES STÉROÏDES

  摘要：

  该发明涉及一种制备一般式化合物（la）的过程：其中R2、Y、R4和R5如本文所定义，在此处使用氧化剂和甲基三氧化铼作为催化剂(MeReO3)进行环氧化。该发明还涉及某些化合物本身。这些化合物是合成胆酸的中间体。

  公开号：

  WO2017199036A1
• 作为产物：
  描述：

  去氧胆酸 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 去氧胆酸N-2
  参考文献：
  名称：

  罕见的天然胆汁酸的化学合成：鹅去氧胆酸和石胆酸的9α-羟基衍生物。

  摘要：

  已报道了鹅去氧胆酸和石胆酸的9α-羟基衍生物的化学合成。为了起始鹅去氧胆酸的9α-羟基衍生物的合成，使用了胆酸。为了合成石胆酸的9α-羟基衍生物，使用了脱氧胆酸。涉及的主要反应是（1）使用原位生成的由LiAlH4和AlCl3制备的一氯代烷烃（AlH2Cl）对共轭的12-氧代-Delta9（11）-衍生物进行脱羰;（2）使用m进行脱氧的Delta9（11）-烯的环氧化-氯过苯甲酸被4,4'-硫代双-（6-叔丁基-3-甲基苯酚）催化，（3）随后用AlH2Cl对Delta9（11）-烯进行Markovnikov9α-羟基化反应，以及（4）选择性氧化生成的3alpha，9alpha，24-triol和3alpha，7alpha中C-24处的伯羟基 在催化量的2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基（TEMPO）和次氯酸钠（NaOCl）存在下，使用亚氯酸钠（NaClO2）将9alpha，24-四元醇转化为相应的C-24羧酸。报道了1

  DOI：

  10.1248/cpb.c16-00247

文献信息

• Synthesis and evaluation of antitumor, anti-inflammatory and analgesic activity of novel deoxycholic acid derivatives bearing aryl- or hetarylsulfanyl moieties at the C-3 position
  作者：Irina I. Popadyuk、Andrey V. Markov、Ekaterina A. Morozova、Valeriya O. Babich、Oksana V. Salomatina、Evgeniya B. Logashenko、Marina A. Zenkova、Tat'yana G. Tolstikova、Nariman F. Salakhutdinov

  DOI：10.1016/j.steroids.2017.08.016

  日期：2017.11

  deoxycholic acid (DCA) derivatives were stereoselectively synthesised with –OH and –CH2SR moieties at the C‐3 position, where R was a substituted aryl [2‐aminophenyl (8) or 4‐chlorophenyl (9)] or hetaryl [1‐methylimidazolyl (5), 1,2,4‐triazolyl (6), 5‐amino‐1,3,4‐thiadiazolyl (7), pyridinyl (10) or pyrimidinyl (11)]. These compounds were prepared in good yields from the C‐3&bgr;‐epoxy derivative 2 in the epoxide

  亮点形成具有高立体选择性的 DCA 的 C-3&bgr;-环氧衍生物。通过与 S-亲核试剂的环氧化物开环反应合成新的 DCA 衍生物。肿瘤细胞系对合成化合物的敏感性为 HuTu-80 > KB-3-1 > HepG2 > MH-22a。C-3 位置的环氧化物部分是高抗增殖和抗 NO 活性的关键。所有测试的化合物在不同的水肿模型中都表现出生物活性。摘要 新型脱氧胆酸 (DCA) 衍生物是立体选择性合成的，在 C-3 位具有 -OH 和 -CH2SR 部分，其中 R 是取代的芳基 [2-氨基苯基 (8) 或 4-氯苯基 (9)] 或杂芳基 [1 -甲基咪唑基 (5)、1,2,4-三唑基 (6)、5-氨基-1,3,4-噻二唑基 (7)、吡啶基 (10) 或嘧啶基 (11)]。这些化合物由 C-3&bgr; 以良好的收率制备。S-亲核试剂的环氧化物开环反应中的-环氧衍生物2。在一组肿瘤细胞系中评估
• [EN] 6-ALKYL-7-HYDROXY-4-EN-3-ONE STEROIDS AS INTERMEDIATES FOR THE PRODUCTION OF STEROIDAL FXR MODULATORS<br/>[FR] STÉROÏDES 6-ALKYL-7-HYDROXY-4-EN-3-ONE UTILISÉS EN TANT QU'INTERMÉDIAIRES POUR LA PRODUCTION DE MODULATEURS DE FXR STÉROÏDIENS
  申请人：DEXTRA LAB LTD

  公开号：WO2016079517A1

  公开（公告）日：2016-05-26

  The invention relates to compounds of formula (I), wherein R1, R2, Y, R4 and R5 are as defined herein. The compounds are intermediates in the synthesis of synthetic bile acids.

  该发明涉及公式（I）的化合物，其中R1、R2、Y、R4和R5如本文所定义。这些化合物是合成胆酸的中间体。
• METHODS FOR THE PURIFICATION OF DEOXYCHOLIC ACID
  申请人：Moriarty Robert M.

  公开号：US20130137884A1

  公开（公告）日：2013-05-30

  Synthetic methods for preparing deoxycholic acid and intermediates thereof, high purity synthetic deoxycholic acid, compositions and methods of use are provided. Also, provided are processes for the synthesis of 12-keto or 12-α-hydroxy-steroids from Δ-9,11-ene, 11-keto or 11-hydroxy-β-steroids. This invention is also directed to novel compounds prepared during the synthesis. This invention is also directed to the synthesis of deoxycholic acid starting from hydrocortisone.

  提供了用于制备去氧胆酸及其中间体的合成方法，高纯度合成去氧胆酸，以及使用的组合物和方法。还提供了从 Δ-9,11-烯基，11-酮基或11-羟基-β-类固醇合成12-酮基或12-α-羟基类固醇的方法。本发明还涉及在合成过程中制备的新化合物。本发明还涉及从氢化可的松开始合成去氧胆酸的方法。
• Synthesis of deuterium-labeled 17-hydroxyprogesterone suitable as an internal standard for isotope dilution mass spectrometry
  作者：Kyutaro Shimizu、Nobuo Yamaga、Hiromi Kohara

  DOI：10.1016/0039-128x(88)90019-0

  日期：1988.3

  12,12,23,23(-2)H]lithocholic acid (V). The Meystre-Miescher degradation of the side chain of V yielded 3 alpha-hydroxy-5 beta-[11,11,12,12(-2)H]pregnan-20-one (X). Oxidation of the 3,20-enol-diacetate of X with perbenzoic acid followed by saponification afforded 3 alpha,17-dihydroxy-5 beta-[11,11,12,12(-2)H]pregnan-20-one (XI). Oxidation of XI with N-bromoacetamide yielded 17-hydroxy-5 beta-[11,11

  据报道，合成了 17-羟基孕酮，在 C 环上用四个氘原子标记，适合用作同位素稀释质谱法的内标。3 α-乙酰氧基-12-氧代胆酸甲酯 (III) 与 2H2O 的碱催化平衡，然后使用 [2H] 二甘醇和 [2H] 水合肼通过改进的 Wolff-Kisher 方法还原 12-氧代基团得到[11,11,12,12,23,23(-2)H]石胆酸(V)。V 侧链的 Meystre-Miescher 降解产生了 3 alpha-hydroxy-5 beta-[11,11,12,12(-2)H]pregnan-20-one (X)。X 的 3,20-烯醇-二乙酸酯用过苯甲酸氧化，然后皂化得到 3 α,17-二羟基-5β-[11,11,12,12(-2)H]pregnan-20-one (XI ）。XI 用 N-溴乙酰胺氧化产生 17-羟基-5β-[11,11,12,12(-2)H]pregnane-3,20-dione
• Substituted methyl 5β-cholan-24-oates. I—17O NMR spectral characterization
  作者：Erkki Kolehmainen、Mari Kaartinen、Reijo Kauppinen、Jari Kotoneva、Kari Lappalainen、Philip T. Lewis、Raimo Seppälä、Jukka Sundelin、Virpi Vatanen

  DOI：10.1002/mrc.1260320802

  日期：1994.8

  substitutions. The oxo groups located at the longitudinal (3‐oxo) vs. transversal (7‐ and 12‐oxo) axes of the steroid framework show very different quadrupolar relaxation properties and 17O NMR linewidths owing to the strong anisotropy of overall molecular motion. In contrast, the 17O NMR linewidths of all 3α‐, 7α‐ and 12α‐hydroxyls are very similar and clearly smaller than those of the corresponding oxo groups

  四种常见胆汁酸的甲酯，3α-羟基-5-β-胆酸-24-油酸（石胆酸），3α, 7α-二羟基-5β-胆酸-24-油酸（鹅去氧胆酸），3α,12α-二羟基- 5β-cholan-24-oic (deoxycholic) 酸和 3α,7α,12α-trihydroxy-5β-cholan-24-oic (cholic) 酸，以及 5β-cholan-24- 甲基的 14 乙酰化、三氟乙酰化、甲磺酰化和氧代衍生物制备了燕麦并记录了它们的 17O 核磁共振谱。尽管它们具有相对较高的分子量和类固醇骨架的刚性分子结构，但这些结构中包含的大多数氧在 75°C 下 0.25-0.5 M 乙腈溶液中以天然丰度提供了很好分辨的 17O NMR 共振谱线。与目前的 17O 核磁共振结果一致，分子力学计算表明，位于 3α 位的羟基取代基明显不同于位于 7α 位和 12α 位的羟基。这是因为在反周位仅具有两个 γ-碳的

表征谱图