(methyl-¹³C) 4-methylbenzenesulfonate | 52947-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (methyl-¹³C) 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: (113C)methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 52947-07-6
• 化学式: C₈H₁₀O₃S
• 分子量: 187.221
• InChiKey: VUQUOGPMUUJORT-VQEHIDDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (methyl-¹³C) 4-methylbenzenesulfonate 在 (n-C₈H₁₇)2CuLi(n-Bu₃P) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 <1-¹³C>-n-Nonan
  参考文献：
  名称：

  .α-氘和碳-13 动力学同位素效应与有机铜锂对碘化物和甲苯磺酸盐的 SN2 置换相关

  摘要：

  Etude des effets isotopiques secondaires du deuterium et du carbone 13 associes a unemethylation concurrente de deux铜酸盐, (nC 8 H 17 ) 2 CuLi(PBu 3 ) et (nC 8 H 17 ) 4 CuLi 3 (PBu 3 ), par CH 3 X-CD 3 X et 12,13 CH 3 X (X=I ou OTs)

  DOI：

  10.1021/ja00307a032
• 作为产物：
  描述：

  碳十三甲醇 、 对甲苯磺酰氯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以96%的产率得到(methyl-¹³C) 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  亚烷基卡宾中 1,2-迁移能力的系统评价

  摘要：

  亚烷基卡宾经历快速的分子间和分子内反应和重排，包括 β-取代基的 1,2-迁移以生成炔烃。它们取代基迁移的倾向对亚烷基卡宾中间体的更广泛用途产生了深远的影响，但之前在这些难以捉摸的物种中对 1,2-迁移能力进行分类的努力受到了不同的卡宾生成模式、超短卡宾寿命、机械歧义和需要单独制备一系列 13C 标记的前体。在此，我们报告了通过羰基化合物与 [13C]-Li-TMS-重氮甲烷的同系化原位生成的 13C-亚烷基卡宾的重排，这种方法不需要同位素标记的底物并加快了系统研究（13C{ 1H}核磁共振，DLPNO-CCSD(T)) 在前所未有的超过 30 亚烷基卡宾范围内的迁移能力。对 26 种差异取代的二苯甲酮反应的哈米特分析揭示了亚烷基卡宾中 1,2-迁移的几个违反直觉的特征，这些特征可能在更普遍的不饱和卡宾的研究和合成应用中被证明是有用的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12400

文献信息

• Efficient, scalable and economical preparation of tris(deuterium)- and¹³C-labelled<i>N</i>-methyl-<i>N</i>-nitroso-<i>p</i>-toluenesulfonamide (Diazald®) and their conversion to labelled diazomethane
  作者：Samuel W. J. Shields、Jeffrey M. Manthorpe

  DOI：10.1002/jlcr.3231

  日期：2014.10

  A method for the preparation of multi-gramme quantities of N-methyl-d3-N-nitroso-p-toluenesulfonamide (Diazald-d3) and N-methyl-13C-N-nitroso-p-toluenesulfonamide (Diazald-13C) and their conversion to diazomethane-d2 and diazomethane-13C, respectively, is presented. This approach uses robust and reliable chemistry, and critically, employs readily commercially available and inexpensive methanol as the label source. Several reactions of labelled diazomethane are also reported, including alkene cyclopropanation, phenol methylation and α-diazoketone formation, as well as deuterium scrambling in the preparation of diazomethane-d2 and subsequent methyl esterification of benzoic acid.

  本文介绍了一种制备多克量N-甲基-d3-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-d3）和N-甲基-13C-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-13C）及其分别转化为重氮甲烷-d2和重氮甲烷-13C的方法。该方法采用稳健可靠的化学反应，关键在于使用易于商业获取且价格低廉的甲醇作为标记源。此外，还报道了标记重氮甲烷的几种反应，包括烯烃环丙烷化、苯酚甲基化和α-重氮酮的形成，以及在制备重氮甲烷-d2过程中氘的交换，随后对苯甲酸进行甲酯化。
• Modular Dual-Tasked C–H Methylation via the Catellani Strategy
  作者：Qianwen Gao、Yong Shang、Fuzhen Song、Jinxiang Ye、Ze-Shui Liu、Lisha Li、Hong-Gang Cheng、Qianghui Zhou

  DOI：10.1021/jacs.9b07857

  日期：2019.10.9

  We report a dual-tasked methylation based on cooperative palladium/norbornene catalysis. Readily available (hetero)aryl halides (39 iodides and 4 bromides) and inexpensive MeOTs or trimethylphosphate are utilized as the substrates and meth-ylating reagent, respectively. Six types of ipso terminations can modularly couple with this ortho C-H methylation to consti-tute a versatile methylation toolbox

  我们报告了基于协同钯/降冰片烯催化的双任务甲基化。容易获得的（杂）芳基卤化物（39 个碘化物和 4 个溴化物）和廉价的 MeOT 或磷酸三甲酯分别用作底物和甲基化试剂。六种类型的 ipso 末端可以与这种邻位 CH 甲基化模块化耦合，构成一个通用的甲基化工具箱，用于制备多样化的甲基化芳烃。该工具箱具有廉价的甲基来源、出色的官能团耐受性、简单的反应程序和可扩展性。重要的是，通过切换到相应的试剂 CD3OT 或 13CH3OT，它可以顺利地扩展到同位素标记的甲基化。此外，该工具箱可用于具有完全立体保留的生物相关底物的后期修饰。
• 申请人：北京华亘安邦科技有限公司

  公开号：CN111233689B

  公开（公告）日：2022-07-26

  本发明涉及化学药物的纯化技术领域，尤其是涉及一种13C美沙西汀的纯化方法及制备方法。13C美沙西汀的纯化方法，包括如下步骤：13C美沙西汀粗品溶解于溶剂中，与离子树脂、活性炭混合处理后，固液分离收集液体；将所述液体除溶处理后，进行重结晶。本发明使用离子树脂与活性炭对粗品进行处理，脱杂脱色，能够有效去除13C美沙西汀合成过程中引入的杂质，提高纯化后产品的纯度；尤其可针对通过13C对甲苯磺酸甲酯与对乙酰氨基酚反应制备得到的13C美沙西汀粗品，能够极大的去除其中的杂质，提高产物的纯度和收率，对13C美沙西汀的研发和应用具有重要的意义。
• Trideuteromethylation of Alkyl and Aryl Bromides by Nickel-Catalyzed Electrochemical Reductive Cross-Electrophile Coupling
  作者：Joost Steverlynck、Ruzal Sitdikov、Magnus Rueping、Pavlo Nikolaienko、Ajit Prabhakar Kale

  DOI：10.1055/s-0042-1751558

  日期：——

  A new nickel-catalyzed electrochemical, reductive cross-coupling for the trideuteromethylation of alkyl and aryl bromides is reported in which CD3 arenesulfonate derivatives were used as effective and readily available CD3 sources. The CD3-labeled products were obtained with good yields. It was demonstrated that this methodology is scalable and can be efficiently used for various methylations, including

  报道了一种用于烷基溴和芳基溴的三氘代甲基化的新型镍催化电化学还原交叉偶联，其中 CD3 芳烃磺酸盐衍生物被用作有效且易于获得的 CD3 源。以良好的产率获得了CD3标记的产物。事实证明，该方法具有可扩展性，可有效用于各种甲基化，包括 13CH3 和 13CD3 标记。
• Trimethylsilyldiazo[13C]methane: A Versatile 13C-Labelling Reagent
  作者：Chris Nottingham

  DOI：10.15227/orgsyn.095.0374

  日期：——