2-(1-chloroethyl)-4,4-dimethyl-2-oxazoline | 73470-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 2-(1-chloroethyl)-4,4-dimethyl-2-oxazoline
• 英文别名: 2-(1-chloroethyl)-4,4-dimethyloxazoline；2-(1-chloroethyl)oxazoline；Oxazole, 2-(1-chloroethyl)-4,5-dihydro-4,4-dimethyl-；2-(1-chloroethyl)-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole
• CAS: 73470-71-0
• 化学式: C₇H₁₂ClNO
• 分子量: 161.631
• InChiKey: HOTBIGCBNLWORX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-chloroethyl)-4,4-dimethyl-2-oxazoline 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， -98.0~20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 3.33h， 生成 (1RS,2RS)-1-(tert-butylamino)-1-phenyl-2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的恶唑啉基[1,2]恶唑烷的合成。

  摘要：

  描述了基于锂化的2-（1-氯乙基）-2-恶唑啉与硝酮的反应的恶唑啉基[1,2]恶唑烷的首次立体选择性合成。还已经从光学活性的2-（1-氯乙基）-2-恶唑啉的1：1非对映混合物开始制备了高度对映体富集的恶唑啉基[1,2]恶唑烷。

  DOI：

  10.1021/jo035360u
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-恶唑 、 四氯化碳 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以76%的产率得到2-(1-chloroethyl)-4,4-dimethyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  A NMR Investigation of α-Heterosubstituted Chloroethyllithiums in THF

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971236x

文献信息

• Vicarious Nucleophilic Substitution of (Chloroalkyl)oxazolines with Nitroarenes: Synthesis of (Nitrobenzyl)oxazolines
  作者：Saverio Florio、Patrizia Lorusso、Catia Granito、Ludovico Ronzini、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/ejoc.200300411

  日期：2003.10

  2-Chloroalkyloxazolines 1a and 1b react with nitroarenes in the presence of tBuOK in DMSO to give, upon acidic quenching, substituted nitroaryloxazolines 2a, 2b, 3a, 9, 10, 11a−d, 12−19, and 21−22, probably by vicarious nucleophilic substitution (VNS). The reaction of 1a is poorly regioselective, while that of 1b is completely para regioselective, thus showing that the coupling is sterically controlled

  2-氯烷基恶唑啉 1a 和 1b 在 tBuOK 的 DMSO 存在下与硝基芳烃反应，在酸淬灭后得到取代的硝基芳基恶唑啉 2a、2b、3a、9、10、11a-d、12-19 和 21-22，可能通过替代亲核取代（VNS）。1a 的反应区域选择性很差，而 1b 的反应是完全对位区域选择性的，因此表明偶联受到空间控制。用亲电试剂捕获 VNS 反应的碳负离子中间体 B 提供了 α,α-二取代（硝基苄基）恶唑啉 4-7。用 PhCHO 捕获 B 的尝试失败了：获得了 [（对硝基苯基）恶唑啉基] 乙醇 8。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Wittig Rearrangements of (Heteroaryl)alkyl Propargyl Ethers − Synthesis of Allenic and Propargylic Alcohols
  作者：Saverio Florio、Catia Granito、Giovanni Ingrosso、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:20<3465::aid-ejoc3465>3.0.co;2-t

  日期：2002.10

  α′-methylated products. Treatment in the absence of an external electrophile resulted either in allenic alcohols or in propargylic alcohols, or in mixtures of both compounds, probably arising from competing [1,2]- and [2,3]-Wittig rearrangements, in varying ratios. A high anti diastereoselectivity was observed in the propargylic alcohols produced. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  (杂芳基)烷基炔丙基醚已经合成并在-78°C下在THF中用nBuLi处理。所得的α-或α'-锂硫衍生物可以用碘甲烷捕获，得到相应的α-或α'-甲基化产物。在没有外部亲电子试剂的情况下，处理会产生丙二烯醇或炔丙醇，或两种化合物的混合物，这可能是由不同比例的 [1,2]- 和 [2,3]-Wittig 重排引起的。在产生的炔丙醇中观察到高抗非对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Lithiation of 2-(1-Chloroethyl)-2-oxazolines: Synthesis of Substituted Oxazolinyloxiranes and Oxazolinylaziridines
  作者：Vito Capriati、Leonardo Degennaro、Saverio Florio、Renzo Luisi、Carmela Tralli、Luigino Troisi

  DOI：10.1055/s-2001-18447

  日期：——

  Lithiation of 2-(1-chloroethyl)-4,4-dimethyl-2-oxazoline 2 leads to lithiated derivative 3, which is quite stable and can be deuterated, methylated and silylated to give oxazolines 4a-c. The reaction of 3 with carbonyl compounds and imines furnishes good to excellent yields of oxazolinylepoxides 6a-m and aziridines 17a-f, respectively. Methylation and NaBH4 reduction of epoxides 6 afford oxazolidines

  2-(1-氯乙基)-4,4-二甲基-2-恶唑啉2的锂化得到锂化衍生物3，它非常稳定，可以被氘化、甲基化和甲硅烷基化得到恶唑啉4a-c。3 与羰基化合物和亚胺的反应分别提供了良好至优异的恶唑啉基环氧化物 6a-m 和氮丙啶 17a-f 产率。环氧化物 6 的甲基化和 NaBH4 还原得到高度立体选择性的恶唑烷 7。酰基环氧化物可以通过恶唑烷部分的水​​解获得。
• Stereoselective and Competitive [1,2]‐ and [2,3]‐Wittig Rearrangements of Allyl Heteroarylalkyl Ethers
  作者：Vito Capriati、Saverio Florio、Giovanni Ingrosso、Catia Granito、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<478::aid-ejoc478>3.0.co;2-#

  日期：2002.2

  allyl heteroarylalkylic alcohols were obtained as products of stereoselective [2,3]- or [1,2]-Wittig rearrangements, respectively. Homoallylic alcohols were obtained in high yields and with fairly good enantiomeric enrichments when the reactions were carried out in toluene with (−)-sparteine as the external chiral ligand.

  已经合成了几种烯丙基杂芳基烷基醚，然后在－78℃下用正丁基锂在THF中脱质子化，得到锂衍生物。取决于相关的质子酸度，含锂末端为α-或α'-碳原子。在没有外部亲电试剂的情况下，发生σ重排，产生新的CC键。杂芳基烷基均烯丙基醇和烯丙基杂芳基烷基醇分别作为立体选择性[2，3]-或[1,2] -Wittig重排的产物获得。当在甲苯中以（-）-天冬氨酸作为外部手性配体进行反应时，以高收率和相当良好的对映异构体富集得到均烯丙基醇。
• Deprotonation of Oxazolinyloxiranes: Formation of Substituted Acyloxiranes
  作者：Saverio Florio、Vito Capriati、Serena Di Martino、Alessandro Abbotto

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199902)1999:2<409::aid-ejoc409>3.0.co;2-z

  日期：1999.2

  Deprotonation of oxazolinyloxiranes 1a, 1h, and 1k with sBuLi/TMEDA at –100 °C in Et2O furnishes oxazolinyloxiranyllithium compounds[1]1b, 1i, and 1l which are stable at low temperature and can be trapped with electrophiles to give substituted oxiranes 1c–1g and 1j. The reaction of 1b with aldehydes produced diastereomers syn (2a–d) and anti (3a–d). Oxiranyllithium 1i from trans-1-(4,4-dimethyl-2-

  在–100°C和Et 2 O中，用s BuLi / TMEDA对oxazolinyloxiranes 1a，1h和1k进行质子化处理，得到了oxazolinyloxiranyllithium化合物[1] 1b，1i和1l，它们在低温下稳定并且可以被亲电试剂捕获，得到取代基oxiranes 1c – 1g和1j。1b与醛的反应产生了非对映异构体syn（2a–d）和anti（3a–d）。的Oxiranyllithium 1i来自发现反式-1-（4,4-二甲基-2-恶唑啉基）-2-对甲苯基乙氧基乙烷（1h）构型稳定，而由顺式异构体1k生成的环氧乙烷基锂1l不稳定。Oxazolinylepoxides 1d中，1J和1米可以脱保护，acyloxiranes 5A - Ë通过唑烷4A - Ë。