bis(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphite | 22277-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphite
• 英文别名: bis-(2,6-dimethylphenyl)chlorophosphite；di(2,6-dimethoxyphenyl) chlorophosphite；bis(2,6-dimethylphenyl)chlorophosphine；bis(2,6-dimethylphenyl)chlorophosphite；di(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphite；Bis(2,6-dimethylphenyl)-chlorphosphit；chloro-bis(2,6-dimethylphenoxy)phosphane
• CAS: 22277-52-7
• 化学式: C₁₆H₁₈ClO₂P
• 分子量: 308.744
• InChiKey: GFAMWXHURSEEMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  133-135 °C(Press: 1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphite 在 氯化锑(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Gloede, Joerg; Waschke, Regine, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 66, # 1.4, p. 187 - 194

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 N-甲基吡咯烷酮 、 三氯化磷 作用下， 反应 0.5h， 以75%的产率得到bis(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphite
  参考文献：
  名称：

  P,N-Bidentate Phosphites with a Chiral Ketimine Fragment, Their Appli­cation in Enantioselective Allylic Substitution and Comparison with Phosphine­ Analogues

  摘要：

  通过对以(R)-(+)-樟脑为基础的适当羟基酮亚胺进行一步磷酸化，制备出了新型手性 P,N-二叉芳基膦。通过 1H、13C 和 31P NMR、IR、MS（EI、FAB 和 ESI 技术）和 X 射线晶体结构分析，对这些新化合物进行了全面表征。利用这些配体，在对甲苯磺酸钠与 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯的不对称钯催化磺酰化反应中实现了高达 73% 的 ee 值。在同一底物与丙二酸二甲酯的对映选择性烷基化反应中，对映选择性高达 94%。

  DOI：

  10.1055/s-2007-966066

文献信息

• Easily Accessible ChiralP,N-Bidentate Aryl Phosphites, Their Complexation and Application in Enantioselective Allylic Alkylation, Sulfonylation and Hydrosilylation
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Oleg G. Bondarev、Roman V. Lebedev、Alexei A. Shiryaev、Sergey E. Lyubimov、Alexei I. Polosukhin、Gennady V. Grintselev-Knyazev、Konstantin A. Lyssenko、Sergey K. Moiseev、Nikolay S. Ikonnikov、Valery N. Kalinin、Vladim A. Davankov、Andrei V. Korostylev、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/1099-0682(200206)2002:6<1367::aid-ejic1367>3.0.co;2-f

  日期：2002.6

  [Rh(CO)Cl(η2-P∩N)], [PdCl2(η2-P∩N)] and [Pd(allyl)(η2-P∩N)]+Cl−, respectively. With these new P,N-ligands, up to 82% ee enantioselectivity was achieved in the Pd-catalysed alkylation of ethyl 3-penten-2-yl carbonate with dimethyl malonate, up to 80% ee in the Pd-catalysed sulfonylation of methyl 3-penten-2-yl carbonate with sodium p-toluenesulfinate, and up to 50% ee in the Rh-catalysed hydrosilylation

  通过氨基和亚氨基醇的一步磷酸化获得了新的手性 P,N-杂化芳基亚磷酸酯。发现新配体与 [Rh(CO)2Cl]2、[Pd(COD)Cl2] 和 [Pd(烯丙基)Cl]2 的络合得到螯合物 [Rh(CO)Cl(η2-P∩N) ]、[PdCl2(η2-P∩N)] 和 [Pd(allyl)(η2-P∩N)]+Cl− 分别。使用这些新的 P,N-配体，在 Pd 催化的 3-戊烯-2-基碳酸乙酯与丙二酸二甲酯的烷基化中实现了高达 82% 的 ee 对映选择性，在 Pd 催化的甲基磺酰化中实现了高达 80% ee 的对映选择性3-戊烯-2-基碳酸酯与对甲苯亚磺酸钠，以及在 Rh 催化的苯乙酮与二苯基硅烷的氢化硅烷化中高达 50% 的 ee。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• A first P,N-bidentate phosphite with a chiral ketimine fragment. Catalytic properties of its RhI and PdII complexes in comparison with those of phosphine analogs
  作者：V. N. Tsarev、S. E. Lyubimov、S. V. Zheglov、A. A. Shiryaev、V. A. Davankov、K. N. Gavrilov

  DOI：10.1007/s11172-005-0066-1

  日期：2004.9

  A chiral P,N-bidentate aryl phosphite ligand containing peripheral (R)-(+)-camphor-derived ketimine and its rhodium(I) and palladium(II) chelate complexes were synthesized for the first time. These compounds were found to be suitable for asymmetric allylic substitution. The Pd-catalyzed sulfonylation of 1,3-diphenylallyl acetate with sodium p-toluenesulfinate gave the product in 73% ee; in the alkylation

  首次合成了含有外围 (R)-(+)-樟脑衍生的酮亚胺及其铑 (I) 和钯 (II) 螯合物的手性 P,N-二齿芳基亚磷酸酯配体。发现这些化合物适用于不对称烯丙基取代。1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与对甲苯亚磺酸钠的Pd催化磺酰化得到73%ee的产物；丙二酸二甲酯对同一底物的烷基化反应，ee为94%。这些ee值高于使用已知膦类似物实现的对映选择性。
• Carboranyl phosphites: the electronic effect in the Suzuki- Miyaura reaction
  作者：S. E. Lyubimov、T. A. Verbitskaya、E. G. Rys、P. V. Petrovskii、M. M. Ilín、V. A. Davankov、V. N. Kalinin

  DOI：10.1007/s11172-010-0292-z

  日期：2010.8

  Isomeric carborane-containing phosphite ligands possessing different electronic properties have been synthesized. Their use in the Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura reaction involving activated aryl bromides showed that phosphite with 9-o-carborane substituent has proved more efficient, with carboranyl phosphite having 1-m- carborane fragment being more efficient in the reactions with nonactivated aryl bromides.

  我们合成了具有不同电子特性的异构含硼烷亚磷酸配体。在钯催化的涉及活化芳基溴的铃木-宫浦反应中使用这些配体，结果表明具有 9-o- 碳硼烷取代基的亚磷酸酯更有效，而具有 1-m- 碳硼烷片段的亚磷酸硼酰酯在与非活化芳基溴的反应中更有效。
• Gloede, J., Russian Journal of General Chemistry, 1994, vol. 64, # 8.2, p. 1203 - 1207
  作者：Gloede, J.

  DOI：——

  日期：——
• Iminoarylphosphites with ferrocenylidene and cymantrenylidene fragments: Coordination properties and use in palladium-catalysed asymmetric allylic substitution
  作者：K.N. Gavrilov、V.N. Tsarev、M.G. Maksimova、O.G. Bondarev、E.A. Rastorguev、S.E. Lyubimov、P.V. Petrovskii、V.A. Davankov

  DOI：10.1016/j.molcata.2006.06.025

  日期：2006.11

  Complexation of the chiral P,N-bidentate ferrocene- and cymantrene-based iminoarylphosphites with [Rh(CO)(2)O-12, [Rh(COD)(THF)(2)]BF4, [Pd(allyl)Cl](2), [Pt(allyl)Cl](4), [Pd(COD)Cl-2] and [Pt(COD)Cl-2] was found to give chelate complexes [Rh(CO)(eta(2)-PN)Cl], [Rh(COD)(eta(2)-PN)]BF4, [M(allyl)(eta(2)-PN)]BF4 (M = Pd, Pt) and cis-[M(eta(2)-PN)Cl-2)] (M = Pd, Pt), correspondingly. With the new P,N-ligands, up to 97% ee was achieved in the asymmetric Pd-catalysed alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with dimethyl malonate. In the enantioselective amination of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with sodium diformylamide, up to 96% enantioselectivity was achieved. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.