3-Methylphenoxyl radical | 41115-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Methylphenoxyl radical
• 英文别名: m-methylphenoxyl radical；3-Cresol radical；m-cresol radical；3-methyl-phenyloxyl；3-Methyl-phenoxy
• CAS: 41115-75-7
• 化学式: C₇H₇O
• 分子量: 107.132
• InChiKey: UGRMITBWUVWUEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间甲酚 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3-Methylphenoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  叔丁氧基与苯酚反应。与羰基三联体反应的比较

  摘要：

  二叔丁基过氧化物光分解中产生的叔丁氧基自由基与酚类有效反应生成相应的苯氧基自由基。苯中的典型速率常数在 22/sup 0/C 时分别为 3.3 x 10/sup 8/ 和 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ 苯酚和对甲氧基苯酚。该过程在极性溶剂中要慢得多；例如，当使用吡啶作为助溶剂时，苯酚的速率常数下降到 4.1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/，这是由于强氢键降低了酚类 OH 的反应性团体。同位素效应 (H/D) 通常在 3 到 5 的范围内。5个数字，4个表格。

  DOI：

  10.1021/ja00404a030

文献信息

• Factors Influencing the Antioxidant Activities of Phenols by an Ab Initio Study.
  作者：Shogo Tomiyama、Shogo Sakai、Tomihiro Nishiyama、Fukiko Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.66.299

  日期：——

  An ab initio molecular orbital theory has been applied to the elucidation of the hydrogen abstraction mechanism of phenolic antioxidants in the chain process of autoxidations. The optimum structures of o-, m-, and p-substituted phenols, of peroxides, and of those compounds in the transition states were obtained with a Hartree-Fock/STO-3G basis set. From the values of the enthalpy (ΔH), activation (Ea), and OH bond dissociation (D(O–H)) energies obtained, it was found that these three parameters indicate a good relationship with each other; particularly, the relation between the ΔH and Ea values follows the Evans-Polanyi rule. The electron-releasing substituents in the o- and p-positions in phenols decrease the activation parameters for hydrogen abstraction, while those in the m-position increase. The electron densities on the ipso-carbon, oxygen, and hydrogen of the OH substituent and their bond populations are obtained. Variations of the electron densities from the reactants to the transition states lead to a clarification of the reaction mechanism as an antioxidant. Namely, the gain or loss of electrons in the reaction states may be correlated to the experimental data, 13C chemical shifts of the ipso-carbon of the OH substituent, and the values of the induction period as an antioxidant activity.

  从头算分子轨道理论已被应用于阐明酚类抗氧化剂在自氧化链式反应中的夺氢机理。通过使用哈特里-福克/STO-3G基组，得到了邻、间、对位取代酚、过氧化物以及过渡态化合物的优化结构。从获得的焓变（ΔH）、活化能（Ea）和羟基键解离能（D(O–H)）值来看，这三个参数之间显示出良好的相关性；特别是ΔH和Ea值之间的关系遵循埃文斯-波拉尼规则。酚类化合物中邻位和对位上的供电子取代基会降低夺氢反应的活化参数，而间位上的取代基则会提高这些参数。计算得到了OH取代基的ipso碳、氧、氢上的电子密度及其键的布居数。从反应物到过渡态电子密度的变化有助于阐明抗氧化剂反应机理。即，反应态中电子的增益或损失可能与实验数据、OH取代基的ipso碳的13C化学位移以及抗氧化活性的诱导期值相关联。
• A laser flash photolysis and theoretical study of hydrogen abstraction from phenols by triplet α-naphthoflavone
  作者：Nanci C. de Lucas、Helena S. Fraga、Cristiane P. Cardoso、Rodrigo J. Corrêa、Simon J. Garden、J. C. Netto-Ferreira

  DOI：10.1039/c002738c

  日期：——

  abstraction (HA) reaction by the triplet of α-naphthoflavone (1) has been investigated experimentally by the use of laser flash photolysis (LFP) and theoretically with density functional theory (DFT) and atoms in molecules (AIM). The triplet excited state of 1, in acetonitrile, has an absorption maximum at 430 nm and lifetime of 10 μs. The quenching rate constants for the triplet of 1 with 1,4-cyclohexadiene

  这 氢 三元组的抽象（HA）反应 α-萘黄酮（1）已通过使用激光闪光光解法（LFP）进行了实验研究，并在理论上通过密度泛函理论（DFT）和分子中的原子（AIM）进行了研究。的三重激发态1，在乙腈，在430 nm处具有最大吸收，寿命为10μs。猝灭速率常数的三重态1与1,4-环己二烯，确定了取代的酚和胺。该酮相对于HA的反应性低1,4-环己二烯符合π，π*激发态。酚中的HA乙腈 提议发生在由游离的扩散控制的反应中 苯酚基于亚伯拉罕的确定β ħ 2值乙腈 的淬火速率常数的校正 氢 酚与 乙腈。三重态的分子轨道分析（SOMO和SOMO-1的1）揭示了羰基的贡献氧原子，但主要来自α-碳和相关的π键网络，与π，π*激发态一致。从热力学角度看，三重态HA从苯酚到氧的羰基基团的要求比转移至α-碳的要求低17 kcal mol -1，这与酚醛的酸性性质相符氢原子。DFT和AIM对氢提取反应的分析表明，过渡
• Substituent effects on rates of one-electron oxidation of phenols by the radicals chlorine dioxide, nitrogen dioxide, and trioxosulfate(1-)
  作者：Zeev B. Alfassi、Robert E. Huie、P. Neta

  DOI：10.1021/j100408a063

  日期：1986.8
• Reaction of azide radicals with aromatic compounds. Azide as a selective oxidant
  作者：Zeev B. Alfassi、Robert H. Schuler

  DOI：10.1021/j100261a040

  日期：1985.7
• Photophysical properties of methylated phenols in nonpolar solvents
  作者：G. Grabner、G. Koehler、G. Marconi、S. Monti、E. Venuti

  DOI：10.1021/j100372a045

  日期：1990.5