(Z)-1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: (Z)-1-(4-methoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropene；1-[(Z)-3,3,3-Trifluoro-1-propenyl]-4-methoxybenzene；1-methoxy-4-[(Z)-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]benzene
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: SMILDTCRTVKJRM-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-iodo-1-(4-methoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropene 在 盐酸 、 silver(I) acetate 、 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.08h， 以82%的产率得到(Z)-1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereo-specific preparation of (E)-1-aryl-3,3,3-trifluoro-1-iodo-propenes and their palladium-catalyzed reaction with terminal alkynes

  摘要：

  A new type of iodo-containing trifluoromethylated building blocks were synthesized. The reaction of 1-aryl-3,3,3-trifluoropropynes 1 with lithium iodide in acetic acid at 75 degrees C gave (E)-1-aryl-3,3,3-trifluoro-1-iodo-propenes 2 in high yield, which undergo the palladium-catalyzed Sonogashira reaction with terminal alkynes afforded trifluoromethyl-containing 1,3-enynes in high yield. (c) 2008 Published by Elsevier B.V.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2008.01.002

文献信息

• Cu(III)–CF₃ Complex Enabled Unusual (<i>Z</i>)-Selective Hydro-trifluoromethylation of Terminal Alkynes
  作者：Song-Lin Zhang、Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01586

  日期：2018.9.21

  syn-difunctionalization of alkynes using Cu(III)–CF3 complexes/a nucleophilic reagent we developed recently that are also in contrast to the previous anti-difunctionalization chemistry, Cu(III)–CF3 complexes are demonstrated to show distinct reactivity properties compared to conventional CF3 reagents (Togni’s reagents and Umemoto-type reagents) and may thus enable the development of other interesting reactions

  开发了一种有效且选择性的末端炔烃加氢三氟甲基化方法，以使DMF中的末端炔烃，硅烷和Cu（III）-CF 3络合物能够合成1,2-二取代的三氟甲基化Z-烯烃。不同寻常的Z选择性和各种官能团的相容性使该反应与以前的乙烯基CF 3键形成方法互补，从而主要生成E产物或E，Z-异构体的混合物。大量的机理研究表明，该反应可能涉及迁移初始形成的Ar–C≡C–CF 3的关键步骤。进入LCu（I）-H中间体，然后将乙烯基铜物质加氢，最终得到Z-三氟甲基化的苯乙烯。氘标记实验表明，DMF不仅充当Z-三氟甲基化苯乙烯产品中的溶剂，而且充当α-H的来源。鉴于我们最近开发的使用Cu（III）-CF 3配合物/亲核试剂对炔烃进行新型的双功能化，这与以前的抗双功能化化学方法形成了鲜明的对比，Cu（III）-CF 3配合物被证明具有独特的与常规CF 3相比的反应活性 试剂（Togni试剂和梅本型试剂），因此可以开发其他有趣的反应。
• Convenient Synthesis of 3,3,3-Trifluoropropenyl Compounds from Aromatic Aldehydes by Means of the TBAF-Mediated Horner Reaction
  作者：Tetsuya Kobayashi、Takuya Eda、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo0111311

  日期：2002.5.1

  A simple synthesis of 3,3,3-trifluoropropenyl compounds by means of the TBAF-mediated Horner reaction is described. The reagent, 2,2,2-trifluoroethyldiphenylphosphine oxide, was readily prepared either by Arbuzov reaction of ethyl diphenylphosphinite with 2,2,2-trifluoroethyl iodide or by treating chlorodiphenylphosphine with trifluoroacetic acid and water. Treatment of the phosphine oxide with aromatic

  描述了借助于TBAF介导的霍纳反应的3,3,3-三氟丙烯基化合物的简单合成。通过乙基二苯基次膦酸酯与2,2,2-三氟乙基碘的Arbuzov反应或通过用三氟乙酸和水处理氯二苯基膦，可以容易地制备试剂2,2,2-三氟乙基二苯基膦氧化物。在室温下在TBAF存在下用芳族醛处理膦氧化物，以良好的收率得到相应的3,3,3-三氟丙烯基化合物。就试剂的可获得性，操作简便性和产物的高产率而言，本方法对于由芳族醛制备3,3,3-三氟丙烯基化合物非常方便。
• [EN] HALOGEN-CONTAINING METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE CONTENANT DE L'HALOGÈNE ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2018013943A1

  公开（公告）日：2018-01-18

  The present disclosure provides compounds, compositions, and methods for preparing alkenyl halides and/or haloalkyl-substituted olefins with Z-selectivity. The methods are particularly useful for preparing alkenyl fluorides such as CF3-substituted olefins by means of cross-metathesis reactions using halogen-containing molybdenum and tungsten complexes.

  本公开提供了一种制备烯基卤化物和/或具有Z-选择性的卤代烯烃的化合物、组合物和方法。该方法特别适用于使用含卤素的钼和钨配合物进行交叉烯烃转化反应，从而制备氟代烯烃如CF3取代的烯烃。
• Molybdenum chloride catalysts for Z-selective olefin metathesis reactions
  作者：Ming Joo Koh、Thach T. Nguyen、Jonathan K. Lam、Sebastian Torker、Jakub Hyvl、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature21043

  日期：2017.2

  and ruthenium has led to reactivity and selectivity levels that were previously inaccessible. Here we show that molybdenum monoaryloxide chloride complexes furnish higher-energy (Z) isomers of trifluoromethyl-substituted alkenes through cross-metathesis reactions with the commercially available, inexpensive and typically inert Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene. Furthermore, otherwise inefficient and

  催化剂控制的立体选择性烯烃复分解过程的发展一直是化学领域的一项关键进展。在基于钼、钨和钌的配合物中掺入适当的配体导致了以前无法达到的反应性和选择性水平。在这里，我们表明，钼单芳氧基氯化物配合物通过与市售、廉价且通常惰性的 Z-1,1,1,4,4,4-六氟化合物的交叉复分解反应提供三氟甲基取代烯烃的高能 (Z) 异构体。 -2-丁烯。此外，用 Z-1,2-二氯乙烯和 1,2-二溴乙烯进行的低效和非立体选择性转化可以以显着提高的效率和 Z 选择性实现。使用这种钼单芳氧基氯化物复合物能够合成具有代表性的生物活性分子和医药相关化合物的三氟甲基类似物。在密度泛函理论计算的帮助下阐明了所观察到的活性和选择性水平的起源，这与先前提出的原则相矛盾。
• Phosphine-Relayed Aldehyde-Olefination and Aza-Wittig Reaction with 2,2,2-Trifluorodiazoethane
  作者：Fa-Guang Zhang、Ning Lv、Yan Zheng、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201800158

  日期：2018.8

  Phosphine‐relayed olefination and aza‐Wittig reactions of readily available aldehydes with 2,2,2‐trifluorodiazoethane (CF3CHN2) have been realized. This protocol enables the facile construction of a series of trifluoromethylated alkenes and hydrazones in good to high yield under mild conditions.

  已经实现了易于获得的醛与2,2,2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）的膦取代的烯烃化反应和aza-Wittig反应。该方案能够在温和条件下以高至高收率轻松地构建一系列三氟甲基化的烯烃和。