4-bromo-2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)phenol | 1642574-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)phenol
• CAS: 1642574-64-8
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO₃
• 分子量: 309.159
• InChiKey: XWQNGJXMZCNJKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  49.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基噻吩 、 4-bromo-2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)phenol 在 indium(III) triflate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 48.0h， 以79%的产率得到4-bromo-2-{(4-methoxyphenyl)(4-methylthiophen-2-yl)methyl}phenol
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下通过三氟甲磺酸铟（III）催化邻羟基双苄基醇的Friedel Crafts烷基化绿色合成不对称三芳基甲烷

  摘要：

  使用三氟甲磺酸铟（III）作为温和的路易斯酸催化剂，将Friedel Crafts烷基化为邻在无溶剂条件下获得了具有芳族/杂芳族芳烃的-羟基双苄基醇，以高收率（最高收率80％）得到了相应的不对称三芳基甲烷。对上述反应的不同绿色度量的计算表明，它具有较高的原子经济性（94-96％），较高的反应质量效率（66-77％）和较高的碳效率（70-80％）。发现路易斯酸是耐空气和潮湿的。发现该协议操作简单，可以在“开放式烧瓶”中进行，而留下的水是唯一的副产品。令人欣慰的是，路易斯酸催化剂可以循环使用并重复使用多达5个催化循环，而不会影响收率，因此进一步突出了该方案的重要性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.11.049
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 5-溴水杨醛 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到4-bromo-2-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化无环烯氨基甲酸酯的对映选择性环化成原位生成的邻醌甲基化物

  摘要：

  公开了无环烯氨基甲酸酯与邻醌甲基化物的第一有机催化不对称反应。发现基于BINOL的磷酸催化剂适合于环化反应。使用10 mol％的TRIP催化剂，对于各种2,3,4-三取代的苯并二氢吡喃产品，可以获得高收率以及出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c7ob01766a

文献信息

• Brønsted Acid-Catalyzed, Highly Enantioselective Addition of Enamides to In Situ<i>-</i>Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides: A Domino Approach to Complex Acetamidotetrahydroxanthenes
  作者：Satyajit Saha、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201406044

  日期：2015.2.2

  The highly enantioselective conjugate addition of enamides and enecarbamates to in situ‐generated ortho‐quinone methides, upon subsequent N,O‐acetalization, gives rise to acetamido‐substituted tetrahydroxanthenes with generally excellent enantio‐ and diastereoselectivities. A chiral BINOL‐based phosphoric acid catalyst controls the enantioselectivity of the carbon–carbon bond‐forming event. The products

  在随后的N，O-乙缩醛化反应中，将烯酰胺和烯氨基甲酸酯高度对映体选择性共轭加成到原位生成的邻苯二甲rise基甲烷中，生成对乙酰氨基取代的四氢氧杂蒽，它们通常具有出色的对映体和非对映体选择性。基于手性BINOL的磷酸催化剂控制碳-碳键形成事件的对映选择性。产物很容易转化为其他基于x吨的杂环。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Chiral Diarylmethylamines from Racemic Alcohols
  作者：Min Chen、Yaodong Han、Dengke Ma、Yong Wang、Zengwei Lai、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/cjoc.201800135

  日期：2018.7

  An organocatalytic approach for direct conversion of racemic diarylmethanols to valuable chiral diarylmethylamines is described. Different from the previously reported elegant “borrowing hydrogen” approach, the present process employs a distinct complementary formal SN1 strategy. This approach enjoys excellent enantioselectivity, mild conditions, broad scope, and easy product derivatization. Mechanistically

  描述了将外消旋二芳基甲醇直接转化为有价值的手性二芳基甲胺的有机催化方法。与先前报道的优雅的“借用氢”方法不同，本方法采用了独特的互补形式S N 1策略。这种方法具有出色的对映选择性，温和的条件，广泛的范围以及容易的产品衍生化。从机理上讲，对照实验还提供了对某些显着特征的重要见解，例如底物动力学拆分和可逆性以及邻羟基在底物中的关键作用。
• Cooperative Catalysis for the Highly Diastereo‐ and Enantioselective [4+3]‐Cycloannulation of <i>ortho</i> ‐Quinone Methides and Carbonyl Ylides
  作者：Arun Suneja、Henning Jakob Loui、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201913603

  日期：2020.3.27

  We describe herein a highly diastereo- and enantioselective [4+3]-cycloannulation of ortho-quinone methides and carbonyl ylides to furnish functionalized oxa-bridged dibenzooxacines with excellent yields and stereoselectivity in a single synthetic step. The combination of rhodium and chiral phosphoric acid catalysis working in concert to generate both transient intermediates in situ provides direct

  我们在此描述了邻醌甲基化物和羰基叶立德的高度非对映和对映选择性[4+3]-环化，以在单一合成步骤中提供具有优异产率和立体选择性的官能化氧杂桥联二苯并恶辛。铑和手性磷酸催化的组合协同作用，原位产生两种瞬时中间体，提供了直接获得具有两个四级和一个三级立体中心的复杂双环产物的途径。该产品可以进一步功能化为有价值且对映体高度丰富的构建模块。
• Phosphoric Acid Catalyzed [4 + 1]-Cycloannulation Reaction of <i>ortho</i>-Quinone Methides and Diazoketones: Catalytic, Enantioselective Access toward <i>cis</i>-2,3-Dihydrobenzofurans
  作者：Arun Suneja、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03311

  日期：2018.12.7

  A highly straightforward route to enantiomerically highly enriched cis-2,3-dihydrobenzofurans has been achieved via addition of α-diazocarbonyl compounds to in situ generated o-QMs catalyzed by a chiral Brønsted acid. This catalytic strategy provides a direct access to 2,3-dihydrobenzofurans in high yields and with up to 91:9 dr and 99:1 er at ambient temperature. Moreover, a unique phenonium-type

  通过将α-重氮羰基化合物加到由手性布朗斯台德酸催化的原位生成的o- QMs中，已经获得了一种对映异构体高度浓缩的顺式-2,3-二氢苯并呋喃的非常直接的途径。这种催化策略可直接获得高收率的2,3二氢苯并呋喃，在环境温度下可达91：9 dr和99：1 er。此外，独特的型重排可解释具有反向2,3取代模式的产物形成。
• Phosphoric Acid Catalyzed Formation of Hydrogen-Bonded <i>o</i>-Quinone Methides. Enantioselective Cycloaddition with β-Dicarbonyl Compounds toward Benzannulated Oxygen Heterocycles
  作者：Fabian Göricke、Stefan Haseloff、Michael Laue、Maximilian Schneider、Thomas Brumme、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01375

  日期：2020.9.18

  A full account of the Brønsted acid catalyzed, enantioselective synthesis of 4H-chromenes and 1H-xanthen-1-ones from o-hydroxybenzyl alcohols and β-dicarbonyl compounds is provided. The central step of our strategy is the BINOL–phosphoric acid catalyzed, enantioselective cycloaddition of β-diketones, β-keto nitriles, and β-keto esters to in situ generated, hydrogen-bonded o-quinone methides. Upon acid-promoted

  提供了由邻羟基苄醇和β-二羰基化合物催化的布朗斯台德酸催化的4 H-色烯和1 H-黄嘌呤-1-酮的对映选择性的完整描述。我们策略的中心步骤是将BINOL-磷酸催化的β-二酮，β-酮腈和β-酮酯的对映选择性环加成反应，使其原位生成氢键合的邻苯二甲酰甲基甲烷。经酸促进的脱水后，通常以优异的收率和对映选择性获得所需产物。进行了详细的机理研究，包括在线NMR和ESI-MS测量，以鉴定相关的合成中间体。由起始醇和反应物可逆形成二聚体观察到邻-苯醌甲基化物处于非循环平衡状态，从而提供了一个储存器，可从该储器中再生邻-苯醌甲基化物并将其再次引入催化循环中。利用反应进程动力学分析确定反应速率的动力学曲线和反应速率常数，该反应速率速率常数揭示了邻醌甲基化物的形成。结合哈米特图，这些研究记录了由取代基提供的电子效应引起的邻醌甲基化物稳定与所述方法的反应速率之间的关系。此外，DFT计算还揭示了一个协调一致但高度异步的[4