di(methyl-¹³C)zinc | 87464-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: di(methyl-¹³C)zinc
• CAS: 87464-42-4
• 化学式: C₂H₆Zn
• 分子量: 97.4376
• InChiKey: AXAZMDOAUQTMOW-ISOLYIDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  3.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(methyl-¹³C)zinc 、 六氯化钨 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以12%的产率得到hexamethyltungsten(VI)
  参考文献：
  名称：

  均相和二氧化硅支撑的均相阳离子钨（VI）甲基配合物的合成与表征：在烯烃复分解中的应用

  摘要：

  一种由中性六甲基钨（WMe6）和二氧化硅负载的阳离子钨四甲基配合物[[[与[Si-O-相同]]合成均相阳离子钨（VI）五甲基配合物[（WMe5）+（C6F5）3BMe-]的方法）WMe4 +（C6F5）3BMe-]来自中性二氧化硅负载的钨八甲基...

  DOI：

  10.1039/c6cc05352a
• 作为产物：
  描述：

  [13C]-methyl lithium 、 zinc(II) chloride 以 乙醚 为溶剂， 生成 di(methyl-¹³C)zinc
  参考文献：
  名称：

  通过环烷烃复分解和转化催化剂[（≡Si-O-）W（═O）Cl 3 ]的直接甲基化制备的表面种类明确的[（≡Si-O-）W（═O）Me 3 ]乙烯对丙烯

  摘要：

  使用新颖的SOMC合成方法合成了二氧化硅负载的氧化羰基三甲基钨络合物[（≡Si-O-）W（═O）Me 3 ]。通过将廉价的稳定化合物WOCl 4接枝到二氧化硅表面，在700°C（SiO 2-700）进行部分脱羟基处理，得到了明确定义的单足表面配合物[（≡Si-O-）W（═O）Cl 3 ]产生了。负载的配合物直接用ZnMe 2甲基化并转化为[（≡Si-O-）W（═O）Me 3 ]，我们通过微分析，IR，质量平衡和SS NMR（1 H，13 C，1 H– 13 C HETCOR，1 H– 1H DQ和TQ）。[（≡Si-O）W（═O）Me 3 ]在室温下在表面具有两个构象异构体。通过可变温度的13 C CP / MAS和1 H自旋回波MAS固态NMR在318 K下观察到一种转化为另一种。NMR和DFT计算也证实了这一点。发现[（≡Si-O）W（═O）Me 3 ]在环辛烷复分解中有活性，并且在缩

  DOI：

  10.1021/cs5020749

文献信息

• Asymmetric Autocatalysis Triggered by Carbon Isotope ( ¹³ C/ ¹² C) Chirality
  作者：Tsuneomi Kawasaki、Yukari Matsumura、Takashi Tsutsumi、Kenta Suzuki、Masateru Ito、Kenso Soai

  DOI：10.1126/science.1170322

  日期：2009.4.24

  The origin of chirality in asymmetric autocatalysis is due to carbon isotope substitution. Resolving Isotopically Chiral Alcohols Autocatalytic reactions, which are accelerated by their own product, can amplify small imbalances in the chiral distribution of starting materials. A particularly effective system is the alkylation of certain aldehydes by diisopropyl zinc, which becomes increasingly stereoselective

  不对称自催化中手性的起源是由于碳同位素取代。解决同位素手性醇的自催化反应，由它们自己的产物加速，可以放大起始材料手性分布的微小不平衡。一个特别有效的系统是通过二异丙基锌对某些醛进行烷基化，随着手性醇盐产物与未反应的锌中心配位，立体选择性越来越高。川崎等人。（第 492 页，3 月 26 日在线发表）表明，该系统中的对映选择意义可能受到一个因素的影响，例如酒精中的手性，这种因素只是因为两个位置不同，具有 12C 和 13C 原子。通过使用可避免手性污染物的方法精心制备同位素手性配体，并且每个都导致不同的对映异构体，对映异构体过量超过 90%。地球上许多明显非手性的有机分子可能是手性的，因为结构内对映体部分中 1.11% 的天然丰度 13C 随机取代了 12C。然而，由于 13C 和 12C 之间的差异非常小，因此在实验上难以辨别来自该来源的手性。我们已经证明，使用不对称自催化可以将这种微小差
• A general alkyl-alkyl cross-coupling enabled by redox-active esters and alkylzinc reagents
  作者：Tian Qin、Josep Cornella、Chao Li、Lara R. Malins、Jacob T. Edwards、Shuhei Kawamura、Brad D. Maxwell、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aaf6123

  日期：2016.5.13

  carbon-carbon bonds are often the hardest to make. Most reactions owe their efficiency to neighboring double bonds or oxygen and nitrogen atoms that linger in the products. Qin et al. now present a broadly applicable protocol for making C-C bonds in the absence of such surrounding help. The nickel-catalyzed process couples a zinc-activated carbon center to an ester that's poised to lose CO2. The ready availability

  没有有用的邻居的碳链接现代有机化学的一个讽刺是，看起来最简单的碳-碳键往往是最难形成的。大多数反应的效率归因于产物中残留的邻近双键或氧和氮原子。秦等人。现在提出了一个广泛适用的协议，用于在没有此类周围帮助的情况下制作 CC 债券。镍催化过程将锌活性炭中心与准备失去二氧化碳的酯偶联。多种羧酸（很容易转化为酯）的现成可用性有助于该反应的多功能性。科学，本期第 14 页。 801 一种多功能的镍催化反应形成碳-碳键，产品中不需要相邻的功能。烷基羧酸在化学科学的各个方面无处不在，从天然产物到聚合物，是建立新联系的理想起始材料。这项研究展示了几十年来用于通过失去水的羧酸形成简单的 C-N（酰胺）键的相同活化原理如何通过与二烷基锌试剂偶联并失去二氧化碳来形成 C-C 键。这种断开策略受益于使用简单、廉价的镍催化剂，并且在一系列基材上表现出非常广泛的范围（>70 示例）。
• [(SiO)Ta^VCl₂Me₂]: A Well-Defined Silica-Supported Tantalum(V) Surface Complex as Catalyst Precursor for the Selective Cocatalyst-Free Trimerization of Ethylene
  作者：Yin Chen、Emmanuel Callens、Edy Abou-Hamad、Nicolas Merle、Andrew J. P. White、Mostafa Taoufik、Christophe Copéret、Erwan Le Roux、Jean-Marie Basset

  DOI：10.1002/anie.201206272

  日期：2012.11.19

  On the surface of it: In the absence of co‐catalyst, a well‐defined silica‐supported surface organometallic complex [(SiO)TaVCl2Me2] selectively catalyzes the oligomerization of ethylene. The use of surface organometallic species allows three different pathways to be determined for the reduction of TaV to TaIII species under pressure of ethylene.

  表面上：在没有助催化剂的情况下，定义明确的二氧化硅担载的表面有机金属配合物[（SiO）Ta V Cl 2 Me 2 ]选择性催化乙烯的低聚。使用表面有机金属物质可以确定三种不同的途径，以在乙烯压力下将Ta V还原为Ta III物质。
• Single site silica supported tetramethyl niobium by the SOMC strategy: synthesis, characterization and structure–activity relationship in the ethylene oligomerization reaction
  作者：Ali Hamieh、Raju Dey、Bijan Nekoueishahraki、Manoja K. Samantaray、Yin Chen、Edy Abou-Hamad、Jean-Marie Basset

  DOI：10.1039/c7cc02585h

  日期：——

  A silica supported tetramethyl niobium complex [(SiO)NbMe4] 2 has been isolated by the surface alkylation of [(SiO–)NbCl3Me] 1 with dimethyl zinc in pentane. 1 can be easily synthesized by grafting NbCl3Me2 onto the surface of partially dehydroxylated silica by the SOMC strategy. Precise structural analysis was carried out using FTIR, advanced solid state NMR, elemental analysis and mass balance techniques

  二氧化硅负载的四甲基铌配合物[（SiO）NbMe 4 ] 2已通过[（SiO-）NbCl 3 Me] 1与二甲基锌在戊烷中的表面烷基化而分离。通过SOMC策略将NbCl 3 Me 2接枝到部分脱羟基的二氧化硅的表面上可以容易地合成图1。使用FTIR，先进的固态NMR，元素分析和质量平衡技术（用脱气水处理2后的气体定量）进行精确的结构分析。发现络合物1在乙烯低聚反应中具有活性，可生成高达C 30然而，令人惊讶的是，在不存在助催化剂的情况下，相同的转化率下，络合物2将乙烯选择性二聚为1-丁烯。
• WMe₆ Tamed by Silica: ≡Si–O–WMe₅ as an Efficient, Well-Defined Species for Alkane Metathesis, Leading to the Observation of a Supported W–Methyl/Methylidyne Species
  作者：Manoja K. Samantaray、Emmanuel Callens、Edy Abou-Hamad、Aaron J. Rossini、Cory M. Widdifield、Raju Dey、Lyndon Emsley、Jean-Marie Basset

  DOI：10.1021/ja410747g

  日期：2014.1.22

  The synthesis and full characterization of a well-defined silica-supported :Si-O-W(Me)(5) species is reported. Under an inert atmosphere, it is a stable material at moderate temperature, whereas the homoleptic parent complex decomposes above -20 degrees C, demonstrating the stabilizing effect of immobilization of the molecular complex. Above 70 degrees C the grafted complex converts into the two methylidyne surface complexes [( SiO-)W( CH)Me-2] and [( SiO-)(2)W( CH)Me]. All of these silica-supported complexes are active precursors for propane metathesis reactions.