3-phenyl-1,4-diazaspiro[4.5]deca-1,3-diene 1-oxide | 138000-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenyl-1,4-diazaspiro[4.5]deca-1,3-diene 1-oxide
• 英文别名: 3-Phenyl-1,4-diazaspiro-[4.5]deca-1,3-diene 1-oxide；4-oxido-2-phenyl-1-aza-4-azoniaspiro[4.5]deca-1,3-diene
• CAS: 138000-87-0
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O
• 分子量: 228.294
• InChiKey: AQWCAHUDOGJTTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-1,4-diazaspiro[4.5]deca-1,3-diene 1-oxide 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1’-phenyl-6a’,7’,8’,9’-tetrahydro-6’H-spiro[cyclohexane-1,3’-cyclopenta[c]imidazo[1,5-b]isoxazole]
  参考文献：
  名称：

  通过分子内1,3-偶极环加成反应制备的新型位阻咪唑啉氮氧化物控制/活性聚合甲基丙烯酸甲酯

  摘要：

  使用分子内1,3-偶极环加成反应在2 H-咪唑1-氧化物或4 H-咪唑3-氧化物与戊4-烯基中合成一系列在咪唑环的2或5位具有大螺环部分的咪唑啉氮氧化物基团随后是异恶唑烷开环和氧化。研究了氮氧化物控制甲基丙烯酸甲酯（MMA）和苯乙烯的自由基聚合的能力。为了这个目的，烷氧基分别与上述氮氧化物和合成叔α-溴异丁酸丁酯。测量了烷氧基胺的均解速率常数，并量化了副反应的可能贡献。使用烷氧基胺作为引发剂，研究了由氮氧化物介导的苯乙烯和MMA的聚合反应。发现MMA的聚合以受控的方式进行直至高达55％的单体转化率，并且所获得的聚合物能够重新引发苯乙烯的聚合。“生活”连锁店的配额估计将达到90％。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2014，52，929-943

  DOI：

  10.1002/pola.27071
• 作为产物：
  描述：

  2-异亚硝基苯乙酮 、 环己酮 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 3-phenyl-1,4-diazaspiro[4.5]deca-1,3-diene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过Selectfluor®实现的蓝光促进的环状硝基化合物的自由基CH–H偶氮化

  摘要：

  首先采用了一种通过Selectfluor®介导的环状醛酮的C（sp 2）-H偶氮化的原始方法。通过利用模型醛酮，2 H-咪唑1-氧化物和含NH的唑之间的无金属，可见光促进的交叉脱氢C-N偶联反应，获得了一系列新型的杂氮杂环衍生物达到94％。精心设计的协议已证明适用于克级工艺，并显示出在合成lanabecestat的新型结构类似物中的潜力。此外，机理研究表明这种偶联反应很可能通过 涉及一氧化氮的自由基途径，涵盖了一系列电子转移事件，例如氢原子转移（HAT）和单电子转移（SET）。

  DOI：

  10.1039/d1gc00175b

文献信息

• The First Example of Palladium(II)-Catalyzed Oxidative C–N Cross Coupling of 2H-Imidazole 1-Oxide with Azoles
  作者：Alexey A. Akulov、Mikhail V. Varaksin、Valery N. Charushin、Oleg N. Chupakhin

  DOI：10.1007/s10593-019-02536-z

  日期：2019.8

  We report the first example of the direct nucleophilic C–H functionalization of cyclic aldonitrone, a derivative of 2H-imidazole 1-oxide, with 1H-imidazole and 3,5-dimethylpyrazole rings using oxidative C–N cross-coupling reactions in the presence of palladium(II) catalyst. The obtained new bisheterocyclic N-oxides may be of interest as molecules with potential biological activity and as functional

  我们报告环状aldonitrone，其衍生物2的直接亲核C-H官能化的第一个例子ħ咪唑-1-氧化物，用1个ħ咪唑和3,5-二甲基吡使用氧化环C-N交联偶合反应中钯（II）催化剂的存在。所获得的新的双杂环N-氧化物作为具有潜在生物活性的分子和功能性有机材料可能是令人感兴趣的。
• Metal-free C–H functionalization of 2H-imidazole 1-oxides with pyrrolyl fragments in the design of novel azaheterocyclic ensembles
  作者：Mikhail Varaksin、Timofey Moseev、Oleg Chupakhin、Valery Charushin、Boris Trofimov

  DOI：10.1039/c7ob01999h

  日期：——

  The methodology of direct C(sp2)–H functionalization has for the first time been applied as an efficient and advanced approach to carry out C–H/C–H coupling of 2H-imidazole 1-oxides and pyrroles. The atom-economical method used does not require either any auxiliary group in the starting substrates, or catalysis by transition metals. As a result, a number of novel 1H-pyrrol-2-yl-2H-imidazoles, that

  直接将C（sp 2）-H官能化的方法首次被用作一种高效，先进的方法来进行2 H-咪唑1-氧化物和吡咯的C-H / C-H偶联。所用的原子经济方法不需要起始底物中的任何辅助基团，也不需要过渡金属催化。结果，已经在温和的条件下以良好的产率和优异的产率制备了许多在生物活性分子的设计中特别感兴趣的新颖的1 H-吡咯-2-基-2 H-咪唑。
• Metal-Free C–H/C–H Coupling of 2<i>H</i>-Imidazole 1-Oxides with Polyphenols toward Imidazole-Linked Polyphenolic Compounds
  作者：Timofey D. Moseev、Egor A. Nikiforov、Mikhail V. Varaksin、Valery N. Charushin、Oleg N. Chupakhin

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01796

  日期：2021.10.1

  The methodology of nucleophilic substitution of hydrogen (SNH) was successfully applied as a convenient synthetic tool to afford azaheterocyclic derivatives of phenols of various architectures. A series of 26 novel imidazole-linked polyphenolic compounds were first prepared in 72–95% yields through the direct metal-free C–H/C–H coupling of polyphenols with 2H-imidazole 1-oxides. Comprehensive studies

  氢的亲核取代方法 (S N H ) 已成功用作方便的合成工具，以提供各种结构的苯酚的氮杂杂环衍生物。通过多酚与 2 H-咪唑 1-氧化物的直接无金属 C-H/C-H 偶联，首先以 72-95% 的产率制备了一系列 26 种新型咪唑连接的多酚化合物。对反应条件优化、范围和限制的综合研究使得开发出一种直接的方法来开发具有酚类和咪唑支架的新型双功能衍生物，在设计具有挑战性的分子以用于药物化学和材料科学的多功能应用方面特别感兴趣。
• Palladium(II)-Catalyzed Oxidative C–H/C–H Coupling and Eliminative S_N^H Reactions in Direct Functionalization of Imidazole Oxides with Indoles
  作者：Mikhail V. Varaksin、Irina A. Utepova、Oleg N. Chupakhin、Valery N. Charushin

  DOI：10.1021/jo301618b

  日期：2012.10.19

  Two novel synthetic approaches to realize the direct C(sp2)–H bond functionalization in cyclic nitrones are reported. Palladium(II)-catalyzed oxidative C–C coupling of 2,2-dialkyl-4-phenyl-2H-imidazole 1-oxides with indoles was shown to result in the formation of 5-indolyl-3-yl derivatives, while nucleophilic substitution of hydrogen (SNH) at C(5) of the same imidazole system was found to afford the

  两种新颖的合成方法，以实现在环硝酮中直接C（sp 2）-H键功能化。钯（II）催化的2,2-二烷基-4-苯基-2 H-咪唑1-氧化物与吲哚的氧化性CC偶联导致形成5-吲哚基-3-基衍生物，而亲核的氢（S取代ñ ħ在同一咪唑系统的C（5））被发现，得到相应的脱氧化合物。
• Transition-Metal-Free C–H/C–Li Coupling of Nonaromatic 2<i>H</i>-Imidazole 1-Oxides with Pentafluorophenyl Lithium in the Design of Novel Fluorophores with Intramolecular Charge Transfer Effect
  作者：Timofey D. Moseev、Mikhail V. Varaksin、Denis A. Gorlov、Valery N. Charushin、Oleg N. Chupakhin

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01042

  日期：2020.9.4

  Methodology of nucleophilic substitution of hydrogen (SNH) was first applied for the direct modification of nonaromatic 2H-imidazoles to afford novel polyfluoroarylated azaheterocycles. Scope, tolerance for these transition-metal-free C–H/C–Li coupling reactions, and photophysical properties for the novel 4-(perfluorophenyl)-5-aryl-2H-imidazoles were comprehensively studied. In particular, some of

  氢的亲核取代（S方法论Ñ ħ）首先施加非芳族2的直接修改ħ -咪唑，得到新颖polyfluoroarylated氮杂杂环。全面研究了这些无过渡金属的C–H / C–Li偶联反应的范围，耐受性以及新型4-（全氟苯基）-5-芳基-2 H-咪唑的光物理性质。特别是，发现某些获得的全氟芳基取代的2 H-咪唑类化合物由于分子内电荷转移的影响，在荧光传感器材料的设计中作为有希望的推挽式荧光团系统特别受关注。