3(E),5-hexadienyl tosylate | 36206-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3(E),5-hexadienyl tosylate
• 英文别名: (E)-hexa-3,5-dien-1-yl 4-methylbenzenesulfonate；[(3E)-hexa-3,5-dienyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 36206-73-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃S
• 分子量: 252.334
• InChiKey: OIDWLVQAZPUPDS-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3(E),5-hexadienyl tosylate 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 ethyl (3aS,7aS,10aS)-5-benzyl-4-oxo-2,3,5,6,7,7a,10,10a-octahydropyrrolo[2.3-i]isoquinoline-1(4H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Manzamine A 和相关生物碱的对映选择性全合成

  摘要：

  作为进行复杂曼扎胺生物碱全合成的前奏，进行了一系列模型研究，以确定 N-酰化乙烯基脲与三烯底物 17a、b、28a 的分子内 [4 + 2] 环加成的范围和局限性、b 和 34。这些实验清楚地表明，内部双键的几何形状和二烯部分上吸电子基团的存在对于所需环加合物的轻松和立体选择性形成至关重要。然后，通过采用以新型多米诺斯蒂尔/狄尔斯-阿尔德反应为特征的收敛策略来构建三环 ABC 环，完成了曼扎胺生物碱 ircinol A (75)、ircinal A (5) 和 manzamine A (1) 的对映选择性合成核心体现在这些生物碱中。因此，容易获得的手性二氢吡咯 58 首先在单一化学操作中转化为关键的三环中间体 60。然后使用两个闭环复分解反应形成 13 和 8 元环，导致 Z-72 和 74，后者其通过 ircinol A (75) 被快速加工成 ircinal A (5)。按照文献先例将

  DOI：

  10.1021/ja0202964
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 3(E),5-hexadienyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  使用可可碱化学助剂通过细胞色素P450 3A4进行区域选择性环氧化，可预测产生N保护的β-或γ-氨基环氧化合物

  摘要：

  N-保护的β-和γ-氨基环氧化物是有用的手性合成子。我们在此报告，即使存在多个双键或芳族取代基，细胞色素P450 3A4酶也可以区域和立体选择性方式催化此类化合物的形成。为此，可可碱化学助剂不仅用于控制酶的选择性，而且还用作掩蔽的胺，并促进产物的回收。可可碱可预测地将可可碱基团中第四个碳的双键定向环氧化。与大多数催化剂不同，选择性不取决于电子或空间因素，而是取决于烯烃相对于可可碱的位置。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700637

文献信息

• Substituted fused bicyclic amines as modulators of chemokine receptor activity
  申请人：Batt G. Douglas

  公开号：US20050197373A1

  公开（公告）日：2005-09-08

  The present application describes modulators of CCR3 of formula (Ia) and (Ib): or pharmaceutically acceptable salt forms thereof, wherein Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 5 ′, R 6 , a, b, c, d, and u are as defined herein. In addition, methods of treating and preventing inflammatory diseases such as asthma and allergic diseases, as well as autoimmune pathologies such as rheumatoid arthritis and atherosclerosis using said modulators are disclosed.

  本申请描述了公式(Ia)和(Ib)的CCR3调节剂，或其药用盐形式，其中Z、R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R6、a、b、c、d和u的定义如本文所述。此外，还公开了利用这些调节剂治疗和预防哮喘和过敏疾病等炎症性疾病，以及类风湿关节炎和动脉粥样硬化等自身免疫病理的方法。
• Enantioselective Intermolecular Pd-Catalyzed Hydroalkylation of Acyclic 1,3-Dienes with Activated Pronucleophiles
  作者：Nathan J. Adamson、Katherine C. E. Wilbur、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.7b13300

  日期：2018.2.28

  We report a highly enantioselective Pd-PHOX-catalyzed intermolecular hydroalkylation of acyclic 1,3-dienes. Meldrum's acid derivatives and other activated C-pronucleophiles, such as β-diketones and malononitriles, react with a variety of aryl- and alkyl-substituted dienes in ≤20 h at room temperature. The coupled products, obtained in up to 96% yield and 97.5:2.5 er, are easily transformed into useful

  我们报道了一种高度对映选择性的 Pd-PHOX 催化的无环 1,3-二烯的分子间加氢烷基化反应。Meldrum 的酸衍生物和其他活化的 C-亲核试剂，例如 β-二酮和丙二腈，可在室温下 ≤20 小时内与各种芳基和烷基取代的二烯反应。偶联产物的产率高达 96%，比例为 97.5:2.5，很容易转化为下游合成有用的化学结构单元。
• Intramolecular Titanium-Mediated Aminocyclopropanation of Terminal Alkenes:  Easy Access to Various Substituted Azabicyclo[<i>n</i>.1.0]alkanes¹
  作者：Gerd-Dieter Tebben、Karsten Rauch、Christian Stratmann、Craig M. Williams、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/ol027352q

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] A variety of substituted azabicyclo[n.1.0]alkanes were synthesized by intramolecular titanium-mediated cyclopropanation of N-benzyl-N-(2-alkylalk-3-enyl)formamides and N-benzyl-N-alkadienylformamides. N-Benzylpyrroline upon treatment with Grignard reagents undergoes a titanium-mediated carbomagnesiation to yield N-benzyl-N-(2-alkylbut-3-enyl)amines.

  [反应：见正文]通过分子内钛介导的N-苄基-N-（2-烷基链-3-烯基）甲酰胺和N-苄基-N-链二烯基甲酰胺的合成，合成了各种取代的氮杂双环[n.1.0]烷烃。 。用格氏试剂对N-苄基吡咯啉进行钛介导的碳还原反应，得到N-苄基-N-（2-烷基丁-3-烯基）胺。
• Rh(<scp>i</scp>)-Catalyzed enantioselective and scalable [4 + 2] cycloaddition of 1,3-dienes with dialkyl acetylenedicarboxylates
  作者：Robert Li-Yuan Bao、Junjie Yin、Lei Shi、Limin Zheng

  DOI：10.1039/d0ob00361a

  日期：——

  An asymmetric intermolecular [4 + 2] cycloaddition of 1,3-dienes with dialkyl acetylenedicarboxylates, which was catalyzed by a rhodium(i)-chiral phosphoramidite complex, was developed. This protocol provided a highly enantioselective access to prepare carbonyl substituted cyclohexa-1,4-dienes with up to 96% yield and >99% ee. Notably, a cycloaddition on the 10 g scale gave the product in 92% yield

  开发了由铑（i）-手性亚磷酰胺络合物催化的1，3-二烯与乙炔二羧酸二烷基酯的不对称分子间[4 + 2]环加成反应。该方案为制备羰基取代的环己-1,4-二烯提供了很高的对映选择性，产率高达96％，ee大于99％。值得注意的是，在10 g规模上进行环加成反应可得到92％收率和99％ee的产物，这显示出大规模生产羰基取代的环己-1,4-二烯的潜力。另外，还研究了产物的氧化芳构化和水解。
• Aqueous intermolecular diels-alder chemistry
  作者：Paul A. Grieco、Paul Galatsis、Ronald F. Spohn

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90573-3

  日期：1986.1

  The aqueous Diels-Alder reactions of a series of dienyl ammonium chlorides derived from (E)-2,4-pentadienylamine, (E)-3,5-hexadienyl amine and (E)-4,6-heptadienyl amine with a variety of dienophiles have been examined. A similar Diels-Alder study employing the sodium salt of N-(E)-4,6-heptadienyl succinamic acid in water was also undertaken.

  由（E）-2,4-戊二烯基胺，（E）-3,5-己二烯基胺和（E）-4,6-庚二烯基胺衍生的一系列二烯基氯化铵的Diels-Alder水溶液反应亲双烯体已被检查。还进行了类似的Diels-Alder研究，该研究在水中使用了N-（E）-4,6-庚二烯基琥珀酸的钠盐。