bis(diethylamino)-2,4,6-trimethylphenylphosphine | 90928-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(diethylamino)-2,4,6-trimethylphenylphosphine
• 英文别名: N-[diethylamino-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 90928-94-2
• 化学式: C₁₇H₃₁N₂P
• 分子量: 294.42
• InChiKey: KHIGZZJJAVQCJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.0±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diethylamino)-2,4,6-trimethylphenylphosphine 在 盐酸 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2R,4R)-2-mesityl-4-phenyl-2,4-diphosphapentane
  参考文献：
  名称：

  探索立体生成的磷：含有庞大，高度对称取代基的二膦的合成策略。

  摘要：

  利用已建立的方案，包括使用手性合成子，例如3,4-二甲基-2,5-二苯基-1,3,2-氧杂氮磷吡啶-2，制备了在立体异构P原子上具有高度对称，庞大取代基的二膦配体。 -硼烷（3a）和苯基甲基氯膦硼烷（10）和二甲基芳基膦硼烷的对映选择性去质子化。但是，只有（Bu（t）（））（Me）PCH（2）CH（2）P（Bu（t）Me（8a）可以由3a制备。二膦（S，S）-1,2-含（2,6-二取代的）双（间苯二甲基膦基）乙烷（（（S，S）-8b）和（S，S）-1,2-双（9-蒽甲基膦基）乙烷（（S，S）-8c）芳基P取代基是通过埃文斯的P（Ar）（Me）（2）（BH（3））（Ar =异丁基或9-蒽）的斯巴丁碱辅助对映选择性去质子化制备的，但对映选择性不超过37％ ee。不对称取代的 亚甲基桥联二膦（2R，4R）-（Ph）（CH（3））PCH（2）P（Mes）（CH（3））（（2R，4R）-12）（Mes

  DOI：

  10.1021/jo020130l
• 作为产物：
  描述：

  双(二乙基氨基)氯膦 、 2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 magnesium 作用下， 生成 bis(diethylamino)-2,4,6-trimethylphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的膦基烯烃的合成与结构

  摘要：

  描述了两个三芳基取代的膦基-烯烃均三甲苯基（二苯基亚甲基）膦（1a）和2，6-二甲基苯基（二苯基亚甲基）膦（1b）的改进合成。在几种变体中，优选的途径从芳基溴化物4开始，其被转化为相应的格氏试剂和与PCl 3转化为芳基膦酰二酰胺7的芳基膦酰胺氯化物9，从而由磷酰胺10生成至膦酰氯11，其经DBU除去HCl，以60-85％的收率得到标题化合物。1a和1b的化学和光谱数据被讨论；它们本质上包含局部的P ＝ C键，并且。主要通过位阻保护来稳定。这些结论是通过简单的模型化合物（HFS-计算证实17，16'，18，19和20）将磷孤对识别为HOMO，将π轨道识别为NHOMO；但是，两个轨道的能量都很接近。此外，计算结果揭示了磷d轨道在键合中的重要性，以及先前从化学证据中得出的P = C键（P为正极）中的极化。最后，表明P = C键与苯基的相互作用不会显着影响键合情况，但是被杂原子取代（氮在碳上取代；20）确实如此。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91106-8

文献信息

• The Reactivity of Arylphosphorus Acid Amides Under Birch Reduction Conditions
  作者：Marek Stankevič、Adam Włodarczyk、Damian Nieckarz

  DOI：10.1002/ejoc.201300344

  日期：2013.7

  arylphosphorus acid amides have been tested in reactions with alkali metal solutions in liquid ammonia. The outcomes of such reactions depend on the structures of the starting materials. Generally, two processes – Birch reduction or cleavage of the P–aryl bond – can be operative. Diarylphosphinic amides tend to undergo double Birch reduction to afford bis(cyclohexadienyl)phosphinic amides.

  已经在液氨中与碱金属溶液的反应中测试了几类芳基磷酰胺。这种反应的结果取决于起始材料的结构。通常，两个过程——桦木还原或对芳基键的断裂——可以起作用。二芳基次膦酰胺倾向于进行双桦木还原反应以得到双（环己二烯基）次膦酰胺。
• Maienza, Francesca; Spindler, Felix; Thommen, Marc, Chimia, 2001, vol. 55, # 9, p. 694 - 698
  作者：Maienza, Francesca、Spindler, Felix、Thommen, Marc、Pugin, Benoit、Mezzetti, Antonio

  DOI：——

  日期：——
• VAN, DER, KNAAP, TH. A.;KLEBACH, TH. C.;VISSER, F.;BICKELHAUPT, F.;ROS, P+, TETRAHEDRON, 1984, 40, N 4, 765-776
  作者：VAN, DER, KNAAP, TH. A.、KLEBACH, TH. C.、VISSER, F.、BICKELHAUPT, F.、ROS, P+

  DOI：——

  日期：——