N-(2-methyl-2-propyl)-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)aminoxyl | 188526-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: N-(2-methyl-2-propyl)-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)aminoxyl
• 英文别名: N-tert-butyl-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)nitroxide；SG1；N-tert-butyl-1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide；(N-(2-methylpropyl)-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)-N-oxyl)；DEPN
• CAS: 188526-94-5
• 化学式: C₁₃H₂₉NO₄P
• 分子量: 294.351
• InChiKey: XVWOLKBRGCIQGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  39.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methyl-2-propyl)-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)aminoxyl 在 sodium tetrahydroborate 、 N,N'-双(亚水杨基)乙二胺 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 1-(1-((tert-butyl(1-(diethoxyphosphoryl)-2,2-dimethylpropyl)amino)oxy)ethyl)-3-methyl-1H-imidazol-3-ium 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Chemical modifications of imidazole-containing alkoxyamines increase C–ON bond homolysis rate: Effects on their cytotoxic properties in glioblastoma cells

  摘要：

  Previously, we described alkoxyamines bearing a pyridine ring as new pro-drugs with low molecular weights and theranostic activity. Upon chemical stimulus, alkoxyamines undergo homolysis and release free radicals, which can, reportedly, enhance magnetic resonance imaging and trigger cancer cell death. In the present study, we describe the synthesis and the anti-cancer activity of sixteen novel alkoxyamines that contain an imidazole ring. Activation of the homolysis was conducted by protonation and/or methylation. These new molecules displayed cytotoxic activities towards human glioblastoma cell lines, including the U251-MG cells that are highly resistant to the conventional chemotherapeutic agent Temozolomide. We further showed that the biological activities of the alkoxyamines were not only related to their half-life times of homolysis. We lastly identified the alkoxyamine ( RS/SR)-4a, with both a high antitumour activity and favourable logD(7.4) and pK(a) values, which make it a robust candidate for blood-brain barrier penetrating therapeutics against brain neoplasia.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2019.03.029
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butyl)-2,2-dimethylpropan-1-imine 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(2-methyl-2-propyl)-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)aminoxyl
  参考文献：
  名称：

  SG1 Nitroxide Analogues: a Comparative Study

  摘要：

  由于立体效应、极性效应和稳定效应之间的特殊平衡，硝化甘油 SG1 及其相应的烷氧基胺 BlocBuilder MA 目前已被公认为硝化甘油介导聚合（NMP）中最有效的两种化合物。在这项工作中，我们利用本研究小组已经开发出的结构-反应关系，锁定了基于各种醛类的 SG1 替代品。与 SG1 相比，我们发现用 2- 乙基己基取代氨基羟基碳 α 上的叔丁基，可以得到一种新的硝化物（ETHEXNO），其 120°C 的半衰期与 SG1 相似，烷氧基胺的 kd 值稍慢（比 SG1 低 2-3 倍）。在活度和控制方面，ETHEXNO 硝基氧化物介导的苯乙烯聚合与 SG1 介导的聚合表现相似，但动力学受到影响（低 2-3 倍）。关于丙烯酸正丁酯的聚合，在 120°C 时出现了意想不到的过热现象，这导致我们不得不在 100°C 的甲苯中进行聚合。缓慢的动力学阻碍了将这种亚硝基化合物作为 SG1 的理想替代品，同时也表明 SG1 亚硝基化合物的结构已经过微妙的优化，要找到理想的替代品并非易事。

  DOI：

  10.1071/ch10123

文献信息

• Alkoxyamines derived from beta-phosphorylated nitroxides, and use thereof for preparing polymerized or non-polymerized mono-or polyalkoxyamines
  申请人：Couturier Jean-luc

  公开号：US20050065119A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  The invention relates to the use of alkoxyamines of formula (I): for the preparation of polymerized or non-polymerized mono- or polyalkoxyamines of formula (II):

  该发明涉及使用式(I)的烷氧胺来制备式(II)的聚合或非聚合的单烷氧胺或多烷氧胺。
• Light-Sensitive Alkoxyamines as Versatile Spatially- and Temporally- Controlled Precursors of Alkyl Radicals and Nitroxides
  作者：Marc Baron、Jason C. Morris、Siham Telitel、Jean-Louis Clément、Jacques Lalevée、Fabrice Morlet-Savary、Arnaud Spangenberg、Jean-Pierre Malval、Olivier Soppera、Didier Gigmes、Yohann Guillaneuf

  DOI：10.1021/jacs.7b12807

  日期：2018.3.7

  high spatial and temporal control conferred by photochemical processes. The aim of this work is thus to demonstrate that alkoxyamines bearing a chromophore on the alkyl moiety can provide a photoprotecting group for the sensitive nitroxide functionality, that is known to degrade through redox processes. The dissociation of various photosensitive alkoxyamines was studied from 223 to 298 K under UV/visible

  由于光化学过程赋予的高度空间和时间控制，使用紫外线/可见光照射作为引发有机合成的手段越来越有吸引力。因此，这项工作的目的是证明在烷基部分上带有发色团的烷氧基胺可以为敏感的硝基氧官能团提供光保护基团，已知该基团会通过氧化还原过程降解。根据发色团的性质，在紫外/可见光照射下，在 223 到 298 K 下研究了各种光敏烷氧基胺的解离。在每种情况下，都观察到了快速（通常在不到 1 小时内）和接近定量的解离。为了说明这种方法的兴趣，
• [EN] CATIONIC ALKOXYAMINES AND THEIR USE IN PRODUCING NANO PARTICLES FROM NATURAL OR SYNTHETIC CLAYS<br/>[FR] ALKOXYAMINES CATIONIQUES ET UTILISATION DANS LA PRODUCTION DE NANOPARTICULES A PARTIR D'ARGILES NATURELLES OU SYNTHETIQUES
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2004000809A1

  公开（公告）日：2003-12-31

  The instant invention relates to cationic alkoxyamines, which are useful as polymerization initiators/regulators in a controlled stable free radical polymerization process to produce intercalated and/or exfoliated nanoparticles from natural or synthetic clays. The invention also relates to improved nanocomposites produced by this process and to the use of these nanocomposite compositions as, for example, coatings, sealants, caulks, adhesives and as plastic additives.

  该瞬时发明涉及阳离子烷氧胺，其在受控稳定自由基聚合过程中作为聚合引发剂/调节剂，用于从天然或合成黏土中产生层间和/或剥离的纳米粒子。该发明还涉及通过这一过程生产的改进纳米复合材料，以及将这些纳米复合物组合物用作例如涂料、密封剂、填缝剂、粘合剂和塑料添加剂。
• C–ON bond homolysis in alkoxyamines. Part 12: the effect of the para-substituent in the 1-phenylethyl fragment
  作者：Gérard Audran、Paul Brémond、Jean-Patrick Joly、Sylvain R. A. Marque、Toshihide Yamasaki

  DOI：10.1039/c6ob00384b

  日期：——

  nitroxide mediated polymerization and as agents for theranostics requires the development of switchable (from stable one to labile one) alkoxyamines. One way to achieve this is to tune the polarity of various groups carried by either the alkyl fragment or the nitroxyl fragment. Thus, the effect of protonation/deprotonation of the para-functionalized aryl moiety carried by the alkyl fragment in diethyl(2

  烷氧基胺在氮氧化物介导的聚合反应中作为引发剂/控制剂以及作为治疗学试剂的应用要求开发可转换的（从稳定的一种到不稳定的一种）烷氧基胺。实现此目的的一种方法是调节烷基片段或硝酰基片段所携带的各种基团的极性。因此，质子化的效果/所述的去质子化的对-官能化通过携带芳基部分的烷基片段在二（2,2-二甲基-1 - （（1,1-二甲基乙基）（1-对-subsitutedphenylethoxy）氨基）丙基）研究了膦酸酯。在增加ķ d与增加局部电效果，观察到的即在所述中，吸电子基团的存在对苯环的位置。还观察到紧密离子对对k d的显着影响。
• C–ON bond homolysis of alkoxyamines: when too high polarity is detrimental
  作者：Paulin Nkolo、Gérard Audran、Raphael Bikanga、Paul Brémond、Sylvain R. A. Marque、Valérie Roubaud

  DOI：10.1039/c7ob01312d

  日期：——

  alkyl)2, to describe the effect of EWGs in the alkyl fragment on kd. In contrast to previous studies, these improved linear multi-parameter relationships f(σRS,ν,ΔσI2) are able to account for the presence of several EWGs on the alkyl fragment, R. An unexpectedly strong solvent effect – a ca. 1500-fold increase in kd – from tert-butylbenzene to the water/methanol mixture is also observed for 3-((2,2,6

  在过去的十年中，已知吸电子基团（EWG）的作用在C的均质分解速率常数（k d）的变化中起着较小或中等的作用，具体取决于硝酰基片段R 1 R 2 NO。-烷氧基胺中的-ON键均质化（R 1 R 2 NOR）。它已经显示，专家工作组对效果ķ d是由与所述电常数哈米特的线性关系描述σ予。此后，线性多参数关系˚F（σ RS，ν，σ我）已发展到帐户中涉及的变化的影响ķ d，这是所释放的自由基（的稳定σ RS）和膨松度（ν）和极性（σ我）的烷基片段。自十年前以来，已经发布了新的结果，突出了这种相关性的局限性。在本文中，前面的多参数的线性关系是使用抛物线模型，修正即（σ I，氮氧化物- σ I，烷基）2，来描述在烷基片段专家工作组的效果上ķ d。相较于以前的研究中，这些改进的线性多参数关系˚F（σ RS，ν，Δ σ我2）能够占几个专家工作组的烷基上的片段的存在，R.出乎意料强溶剂效果-一个CA 。对于3-（（2