bicyclo[1.1.1]pentane | 311-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: bicyclo[1.1.1]pentane
• 英文别名: [1.1.1]-propellane；Bicyclo<1.1.1>pentan；bicyclo<1.1.1>pentane；propellane；tricyclo[1.1.1.01.3]pentane；Bicyclo (1,1,1) pentan
• CAS: 311-75-1
• 化学式: C₅H₈
• 分子量: 68.1185
• InChiKey: MKCBRYIXFFGIKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  49.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[1.1.1]pentane 在 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以46.1 g的产率得到1,3-二碘双环[1.1.1]戊烷
  参考文献：
  名称：

  从1-叠氮基-3-碘代双环[1.1.1]戊烷合成双环[1.1.1]戊丹-1-胺的新途径

  摘要：

  从药物化学的观点来看，双环[1.1.1]戊丹-1-胺（1）已经用作独特且重要的部分。但是，从合成上讲，该化合物几乎没有受到关注，并且仅证明了一种可扩展的途径来制备该胺。减少易获得且可能通用的中间体1-azido-3-iodobicyclo [1.1.1]戊烷（2），可以为该目标提供灵活且可扩展的替代方案。在这里，我们描述了我们对这种难以捉摸的转变的审查，并报告了我们在这项努力中取得的成功。

  DOI：

  10.1021/ol500635p
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二碘双环[1.1.1]戊烷 在 肼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到bicyclo[1.1.1]pentane
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊烷衍生物的α-环糊精包封：制备[1.1.1]丙烷的可储存原料

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）支架可用于药物化学，许多协议可用于由[1.1.1]丙炔合成BCP衍生物。在这里，我们报告（1）BCP衍生物的α-环糊精（α-CD）包封，提供了一种稳定，易于储存的材料，可以从中轻松，定量地回收BCP，以及（2）1种脱碘反应的新方法和简单方法，3-二碘代BCP在质子/非质子/极性/非极性溶剂中提供[1.1.1]丙炔。这些方法的组合可在温和条件下，从含有1,3-二碘代BCP的α-CD胶囊中，按需简单，按需制备[1.1.1]丙炔。

  DOI：

  10.1002/anie.202014997
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 三乙烯二胺 、 1-methyl-2(1H)-quinoxalinone 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 bicyclo[1.1.1]pentane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  3-杂芳基双环[1.1.1]戊烷-1-乙酸酯的光催化三组分合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种可见光诱导的三组分反应，涉及 [1.1.1] 丙烷、重氮酸盐和各种杂环化合物，用于合成 3-杂芳基双环 [1.1.1] 戊烷-1-乙酸酯。在整个反应过程中，重氮酸盐类物质产生的自由基在加成反应中与 [1.1.1] 丙烷反应形成双环 [1.1.1] 戊烷 (BCP) 自由基，随后与杂环反应，导致形成 1,3-双取代的 BCP 乙酸酯。值得注意的是，该方法具有出色的官能团相容性、高原子经济性和温和的反应条件，从而有助于合成 1,3-二取代的 BCP 乙酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01213

文献信息

• [EN] ESTROGEN RECEPTOR MODULATORS<br/>[FR] MODULATEURS DU RÉCEPTEUR DES ŒSTROGÈNES
  申请人：KALYRA PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2017172957A1

  公开（公告）日：2017-10-05

  Compounds of Formula (I) are estrogen receptor alpha modulators, where the variables in Formula (I) are described in the disclosure. Such compounds, as well as pharmaceutically acceptable salts and compositions thereof, are useful for treating diseases or conditions that are estrogen receptor alpha dependent and/or estrogen receptor alpha mediated, including conditions characterized by excessive cellular proliferation, such as breast cancer.

  化合物的化学式（I）是雌激素受体α调节剂，其中化学式（I）中的变量在披露中有描述。这些化合物以及其药学上可接受的盐和组合物对于治疗依赖雌激素受体α和/或由雌激素受体α介导的疾病或症状是有用的，包括由细胞过度增殖所特征化的疾病，如乳腺癌。
• [EN] BENZAMIDE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS BENZAMIDE
  申请人：ZENO ROYALTIES & MILESTONES LLC

  公开号：WO2019139902A1

  公开（公告）日：2019-07-18

  Compounds of Formula (I) are provided herein. Such compounds, as well as pharmaceutically acceptable salts and compositions thereof, are useful for treating diseases or conditions, including conditions characterized by excessive cellular proliferation, such as cancer and tumors, as well as viral infections such as HIV.

  本文提供了化学式(I)的化合物。这些化合物以及其药用盐和组合物可用于治疗疾病或病况，包括由细胞过度增殖引起的病况，如癌症和肿瘤，以及病毒感染如HIV。
• 1,3-Bicyclo[1.1.1]pentanediyl: The Shortest Rigid Linear Connector of Phenylated Photochromic Units and a 1,5-Dimethoxy-9,10-di(phenylethynyl)anthracene Fluorophore
  作者：Armin de Meijere、Ligang Zhao、Vladimir N. Belov、Mariano Bossi、Matthias Noltemeyer、Stefan W. Hell

  DOI：10.1002/chem.200601316

  日期：2007.3.16

  3-(4-iodophenyl)bicyclo[1.1.1]pentane, prepared in 63 % yield by iodination of 1,3-diphenylbicyclo[1.1.1]pentane, was selectively mono-coupled with 9-ethynyl-1,5-dimethoxy-10-phenylethynylanthracene (26), and subsequently with the zinc derivatives of 1-(2-methyl/methoxy-4-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)-2-(2-methyl/methoxy-4-methylt hiophen-3-yl)perfluorocyclopentenes (38-H-41-H). Regioselective synthesis of the

  将过量的1,3-二苯基双环[1.1.1]戊烷碘化，以63％的收率制得的双1,3-（4-碘苯基）双环[1.1.1]戊烷与9-乙炔基-1,5-二甲氧基-10-苯基乙炔基蒽（26），随后带有1-（2-甲基/甲氧基-4-甲基-5-苯基噻吩-3-基）-2-（2-甲基）的锌衍生物/甲氧基-4-甲基噻吩-3-基）全氟环戊烯（38-H-41-H）。区域选择性合成2-未取代的噻吩38-H-41-H需要中间体制备2-三甲基甲硅烷基-3,5-二甲基-4-溴噻吩（37）或2-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-3-甲基-4-溴噻吩（40）。用2-三甲基甲硅烷基保护噻吩环的α-位可阻止4-硫代衍生物重排成相应的2-锂化的噻吩。与双环[1.1。1]戊烷片段连接光致变色单元1-3和1,5-二甲氧基-9,10-二（苯基乙炔基）蒽作为荧光部分，荧光团（供体）的激发态与封闭形式之间的定量共振能量转移观察到了光致变色单元1-3（受体）
• γ-Dissociations of 3-alkylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl radicals into [1.1.1]propellane and alkyl radicals: verification of a theoretical prediction
  作者：John C. Walton、Lewis Whitehead

  DOI：10.1039/a808744j

  日期：——

  The γ-dissociations of 3-substituted bicyclo[1.1.1]pent-1-yl radicals and cyclobutyl radicals were investigated by abinitio SCF MO (HF, MP2, MP3 and MP4/6–31G*) and density functional methods (B3LYP/6–31G*). The transition states were found to resemble the product alkyl radical and [1.1.1]propellane or bicyclo[1.1.0]butane. Calculated endothermicities and energy barriers were comparatively low for loss of the t-butyl radical from the 3-t-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl radical, which suggested that this dissociation would be significant under laboratory conditions. The dissociation was verified experimentally by means of the reaction of 1-iodo-3-t-butylbicyclo[1.1.1]pentane with tributyltin hydride. Arrhenius parameters for this dissociation were determined by end product analysis. The SCF MO and density functional calculations resulted in much higher endothermicities and energy barriers for γ-dissociations of cyclobutyl radicals, hence neither the formation of bicyclo[1.1.0]butane nor alkyl radical addition to this bicyclic compound was predicted to be important.

  通过从头算SCF MO（HF、MP2、MP3和MP4/6-31G*）和密度泛函方法（B3LYP/6-31G*），研究了3-取代双环[1.1.1]戊-1-基自由基和环丁基自由基的γ-解离。过渡态被发现类似于产物烷基自由基和[1.1.1]螺旋烷或双环[1.0.0]丁烷。计算得出，从3-叔丁基双环[1.1.1]戊-1-基自由基中失去叔丁基自由基的反应热和能垒相对较低，这表明在实验室条件下这种解离将十分显著。通过1-碘-3-叔丁基双环[1.1.1]戊烷与三丁基锡氢的反应，实验验证了这一解离。通过最终产物分析确定了该解离的阿伦尼乌斯参数。SCF MO和密度泛函计算结果表明，环丁基自由基的γ-解离反应热和能垒要高得多，因此预测双环[1.1.0]丁烷的形成或烷基自由基对该双环化合物的加成都不重要。
• Strain-release amination
  作者：Ryan Gianatassio、Justin M. Lopchuk、Jie Wang、Chung-Mao Pan、Lara R. Malins、Liher Prieto、Thomas A. Brandt、Michael R. Collins、Gary M. Gallego、Neal W. Sach、Jillian E. Spangler、Huichin Zhu、Jinjiang Zhu、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aad6252

  日期：2016.1.15

  to learn just how tightly carbon atoms can be bound together. For instance, it's possible to form a bond between two opposite corners of an already strained four-membered ring to make an edge-sharing pair of triangles. Gianatassio et al. have now devised a general use for these and related molecular curiosities. They show that appropriately modified nitrogen centers can pop open the most highly strained

  打开一个环以固定另一个 好奇的化学家长期以来一直试图了解碳原子可以结合在一起的紧密程度。例如，可以在已经拉紧的四元环的两个相对角之间形成键，以形成共享边的三角形对。贾纳塔西奥等人。现在已经设计了这些和相关分子好奇心的一般用途。他们表明，适当修饰的氮中心可以打开张力最高的键，而使张力较小的环基序完好无损。通过这种方式，小环可以作为一种方便的化合物多样化元素出现，包括新的候选药物。科学，这个问题 p。241 通过使用更高张力的前体，将张力环附加到具有药用价值的化合物上。为了优化候选药物，现代药物化学家越来越多地转向一个非常规的结构主题：小而紧张的环系统。然而，引入取代基如双环 [1.1.1] 戊烷、氮杂环丁烷或环丁烷的难度通常超过合成母体支架本身的挑战。因此，迫切需要通用方法来快速直接地将这些基团附加到核心支架上。在这里，我们报告了一种利用有效弹簧加载的 C-C 和 C-N 键与药物化学中最常