5'-chloro-5'-deoxy-2',3'-O-sulfinyladenosine | 662131-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 5'-chloro-5'-deoxy-2',3'-O-sulfinyladenosine
• 英文别名: 9-[(3aR,4R,6S,6aR)-6-(chloromethyl)-2-oxo-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3,2]dioxathiol-4-yl]purin-6-amine
• CAS: 662131-88-6
• 化学式: C₁₀H₁₀ClN₅O₄S
• 分子量: 331.74
• InChiKey: GJQGGNDEFHVROY-JOILOJCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  651.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-chloro-5'-deoxy-2',3'-O-sulfinyladenosine 在 甲醇 、 水 作用下， 以98%的产率得到5'-氯-5'-脱氧腺苷
  参考文献：
  名称：

  腺苷酸脱氨酶（5'-腺苷酸脱氨酶，AMPDA）-催化 5'-脱氧-5'-取代和 5'-保护的腺苷脱氨：与腺苷脱氨酶 (ADA) 催化活性的比较

  摘要：

  腺苷酸脱氨酶 (AMPDA) 能够催化 5'-取代和 5'-保护的 5'-脱氧腺苷的水解脱氨，而腺苷脱氨酶 (ADA) 对相同底物的活性有限或没有活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300435
• 作为产物：
  描述：

  腺苷 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 5'-chloro-5'-deoxy-2',3'-O-sulfinyladenosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleic acid related compounds. 66. Improved syntheses of 5′-chloro-5′-deoxy- and 5′-S-aryl(or alkyl)-5′-thionucleosides

  摘要：

  使用硫酰氯/吡啶/乙腈（0°C至室温）处理核糖核苷可基本定量形成5'-氯-5'-脱氧-2'，3'-O-亚磺酰核苷衍生物。这些对映异构的亚硫酸酯酯可以轻松地通过甲醇氨水溶液去保护基。这样就可以不使用疑似致癌物六甲基磷酰胺（HMPA）制备5'-氯-5'-脱氧核苷。在二甲基甲酰胺中，通过钠硫醇的亲核置换反应（-30°C至室温），可以高产得到5'-S-芳基（或烷基）-5'-硫代核苷。使用硫酰氯/乙腈而不是吡啶处理核糖核苷，然后进行水处理，可以得到未修饰的5'-羟基核苷的对映异构的2'，3'-O-亚磺酰核苷。文中还提到了环状亚硫酸酯立体化学的诊断NMR位移。关键词：腺苷，5'-S-芳基（或烷基）-5'-硫代核苷，5'-氯-5'-脱氧核苷，尿苷，核苷。

  DOI：

  10.1139/v91-217

文献信息

• Processes for the synthesis of chloroadenosine and methylthioadenosine
  申请人：——

  公开号：US20030181713A1

  公开（公告）日：2003-09-25

  An in situ process for preparing chloroadenosine is described, wherein adenosine in a non-aqueous solvent is reacted with a thionyl chloride and a pyridine to form a reaction solution; the non-aqueous solvent is exchanged with a lower alcohol, and a base is added to the reaction solution; and the resulting chloroadenosine is filtered, washed and dried. Additionally, a two-step process for the synthesis of methylthioadenosine using the chloroadenosine prepared in situ is described.

  本发明描述了一种制备氯腺苷的原位过程，其中在非水溶剂中反应腺苷、硫酰氯和吡啶以形成反应液；用低级醇取代非水溶剂，并向反应液中加入碱；然后过滤、洗涤和干燥得到氯腺苷。此外，还描述了一种使用原位制备的氯腺苷合成甲硫氨酸腺苷的两步法过程。
• Scovill, John P.; Thigpen, Don L.; Lemley, Paul V., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 85, # 1-4, p. 149 - 152
  作者：Scovill, John P.、Thigpen, Don L.、Lemley, Paul V.

  DOI：——

  日期：——
• Nucleic acid related compounds. 66. Improved syntheses of 5′-chloro-5′-deoxy- and 5′-<i>S</i>-aryl(or alkyl)-5′-thionucleosides
  作者：Morris J. Robins、Fritz Hansske、Stanislaw F. Wnuk、Tadashi Kanai

  DOI：10.1139/v91-217

  日期：1991.9.1

  Treatment of ribonucleosides with thionyl chloride/pyridine/acetonitrile (0 °C to ambient temperature) resulted in essentially quantitative formation of 5′-chloro-5′-deoxy-2′,3′-O-sulfinylnucleoside derivatives. These diastereomeric sulfite esters underwent deprotection readily with aqueous methanolic ammonia. This gave 5′-chloro-5′-deoxynucleosides without use of the suspected carcinogen, hexamethylphosphoramide (HMPA). Nucleophilic displacement with sodium thiolates in dimethylformamide (−30 °C to ambient temperature) gave 5′-S-aryl(or alkyl)-5′-thionucleosides in high yields. Treatment of ribonucleosides with thionyl chloride/acetonitrile without pyridine followed by aqueous work-up gave diastereomeric 2′,3′-O-sulfinylnucleosides with an unmodified 5′-hydroxyl group. Diagnostic NMR shifts for cyclic sulfite ester stereochemistry are noted. Key words: adenosine, 5′-S-aryl(or alkyl)-5′-thionucleosides, 5′-chloro-5′-deoxynucleosides, uridine, nucleosides.

  使用硫酰氯/吡啶/乙腈（0°C至室温）处理核糖核苷可基本定量形成5'-氯-5'-脱氧-2'，3'-O-亚磺酰核苷衍生物。这些对映异构的亚硫酸酯酯可以轻松地通过甲醇氨水溶液去保护基。这样就可以不使用疑似致癌物六甲基磷酰胺（HMPA）制备5'-氯-5'-脱氧核苷。在二甲基甲酰胺中，通过钠硫醇的亲核置换反应（-30°C至室温），可以高产得到5'-S-芳基（或烷基）-5'-硫代核苷。使用硫酰氯/乙腈而不是吡啶处理核糖核苷，然后进行水处理，可以得到未修饰的5'-羟基核苷的对映异构的2'，3'-O-亚磺酰核苷。文中还提到了环状亚硫酸酯立体化学的诊断NMR位移。关键词：腺苷，5'-S-芳基（或烷基）-5'-硫代核苷，5'-氯-5'-脱氧核苷，尿苷，核苷。
• Adenylate Deaminase (5′-Adenylic Acid Deaminase, AMPDA)-Catalyzed Deamination of 5′-Deoxy-5′-Substituted and 5′-Protected Adenosines: A Comparison with the Catalytic Activity of Adenosine Deaminase (ADA)
  作者：Pierangela Ciuffreda、Angela Loseto、Laura Alessandrini、Giancarlo Terraneo、Enzo Santaniello

  DOI：10.1002/ejoc.200300435

  日期：2003.12

  The enzyme adenylate deaminase (AMPDA) is able to catalyze the hydrolytic deamination of 5′-substituted and 5′-protected 5′-deoxyadenosines, whereas limited or no activity is shown by adenosine deaminase (ADA) towards the same substrates. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  腺苷酸脱氨酶 (AMPDA) 能够催化 5'-取代和 5'-保护的 5'-脱氧腺苷的水解脱氨，而腺苷脱氨酶 (ADA) 对相同底物的活性有限或没有活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)