1,3,5-tris(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-tris(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)benzene
• 英文别名: 1,3,5-tris(4-dimethylaminophenyl)benzene；1,3,5-tris[4-(N,N-dimethylamino)phenyl]benzene；4-[3,5-bis[4-(dimethylamino)phenyl]phenyl]-N,N-dimethylaniline
• 化学式: C₃₀H₃₃N₃
• 分子量: 435.612
• InChiKey: FJFNUSFCWAVYCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苦味酸 、 1,3,5-tris(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)benzene 以 氯仿 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Charge transfer aided selective sensing and capture of picric acid by triphenylbenzenes

  摘要：

  一种基于三氨基苯基苯的荧光化学传感器已经合成，并成功地用于选择性荧光检测苦味酸。

  DOI：

  10.1039/c4nj01093k
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲基氨基苯乙炔 在 lithium perchlorate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 乙腈 为溶剂， 以46%的产率得到1,3,5-tris(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2 + 2] 环三聚的统一电化学合成策略：由 Ni(I) 介导的炔烃还原构建 1,3,5- 和 1,2,4-三取代苯

  摘要：

  电化学获得有机金属氧化还原试剂可以拓宽有机合成的潜力和影响，因为可以实现选择性反应途径。在此，我们提出了一种统一的电化学合成策略，用于末端炔烃的配对电化学 [2 + 2 + 2] 环三聚化，以选择性地获得 1,3,5- 和 1,2,4-区域异构三取代苯衍生物。我们过程中的区域控制可以通过添加羧酸来简单地切换。在酸的存在下，仅合成 1,3,5-异构体，而在没有酸的情况下，主要形成 1,2,4-异构体。这种电化学环三聚作用的范围令人惊讶地广泛且温和有效，可耐受富电子和贫电子底物，包括对氧化还原敏感的溴化物取代。进行了涉及循环伏安法、电子顺磁共振光谱、氘交换和量子力学计算的详细机械研究。从机制上讲，1,3,5-和 1,2,4-选择性之间的枢轴似乎受还原炔烃的质子化控制，这将自由基分布从末端转移到内部位置，从而决定区域控制随后的自由基耦合过程。数据与在 1,3,5-和 1,2,4-过程中通过 Ni(I)

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c01404

文献信息

• Evaluating the Effect of Catalyst Nuclearity in Ni-Catalyzed Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Sudipta Pal、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.5b04990

  日期：2015.7.1

  reactions of the dinickel catalyst with hindered silyl acetylenes enable characterization of the alkyne complex and the metallacycle that are implicated as catalytic intermediates. Based on these experiments and supporting DFT calculations, the role of the dinuclear active site in promoting regioselective alkyne coupling is discussed. Together, these results demonstrate the utility of exploring nuclearity

  介绍了对 Ni 催化的炔低聚反应中催化剂核效应的评估。一种双核配合物，具有由萘啶二亚胺 (NDI) 配体支持的 Ni-Ni 键，可促进快速和选择性的环三聚反应，形成 1,2,4-取代的芳烃产物。带有相关 N 供体螯合物（2-亚氨基吡啶、2,2'-联吡啶或 1,4,-二氮杂二烯）的单镍同类物活性明显较低，并产生复杂的产物混合物。二镍催化剂与受阻甲硅烷基乙炔的化学计量反应能够表征作为催化中间体的炔络合物和金属环。基于这些实验和支持 DFT 计算，讨论了双核活性位点在促进区域选择性炔烃偶联中的作用。一起，
• Cyclotrimerization of terminal alkynes catalyzed by the system of NiCl2/Zn and (benzimidazolyl)-6-(1-(arylimino)ethyl)pyridines
  作者：Chanjuan Xi、Zelin Sun、Yongbing Liu

  DOI：10.1039/c3dt51674a

  日期：——

  An effective regioselective cyclotrimerization of terminal alkynes is achieved by the direct utilization of NiCl2·6H2O, Zn, and 2-(benzimidazolyl)-6-(1-(arylimino)ethyl)pyridine in one step under ambient temperature.

  在室温下，通过一步法直接利用NiCl2·6H2O、Zn和2-(苯并咪唑基)-6-(1-(芳基亚胺)乙基)吡啶，实现了末端炔烃的高效区域选择性环三聚化反应。
• Tris(2,4-pentanedionato)vanadium-catalysed cyclotrimerization and polymerization of 4-(N,N-dimethylamino)phenylethyne: X-ray structure of 1,2,4-tris[4-(N,N -dimethylamino)phenyl]benzene
  作者：J. Gonzalo Rodríguez、Rosa Martín-Villamil、Isabel Fonseca

  DOI：10.1039/a605474i

  日期：——

  Tris(pentane-2,4-dionato)vanadium-catalysed polymerization of 4-(N,N-dimethylamino)phenylethyne gave a polyene with π-conjugated donor substituents. Similarly, cyclotrimerization of the acetylene derivative gave a mixture of 1,2,4- and 1,3,5-tris[4-(N,N-dimethylamino)phenyl]benzene in variable yield, depending on the reaction conditions employed. The molecular structure of the main 1,2,4- isomer was determined by X-ray diffraction methods.

  三（戊烷-2,4-二酮）钒催化的4-（N,N-二甲基氨基）苯乙炔聚合反应生成了具有π-共轭给体取代基的聚烯烃。类似地，乙炔衍生物的环三聚化反应在不同的反应条件下得到1,2,4-和1,3,5-三[4-(N,N-二甲基氨基)苯]苯的混合物，产率不一。主要的1,2,4-异构体的分子结构通过X射线衍射方法确定。
• Examining the Factors That Govern the Regioselectivity in Rhodium-Catalyzed Alkyne Cyclotrimerization
  作者：Òscar Torres、Martí Fernàndez、Àlex Díaz-Jiménez、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Miquel Solà

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00347

  日期：2019.7.22

  and analyze the effect that the electronic character of the substituents has on the regioselectivity. For the rate-determining step corresponding to the oxidative coupling leading to the rhodacyclopentadiene intermediate, we have taken into account two reaction pathways: the reaction pathway with the lowest energy barrier and the reaction pathway through the most stable transition state (Curtin–Hammett

  尚不十分了解在末端炔烃的分子间[2 + 2 + 2]环三聚反应中形成1,2,4-和1,3,5-区域异构体的电子和空间因素。在这项工作中，从理论和实验的角度分析了这个问题。[Rh（BIPHEP）] +催化的对-X取代苯乙炔（X = H，NO 2，NH 2）的[2 + 2 + 2]环三聚反应的密度泛函理论（DFT）计算分别确定每种情况下的反应机理并分析取代基的电子特性对区域选择性的影响。对于与导致rhodacyclopent戊二烯中间体的氧化偶联相对应的速率确定步骤，我们考虑了两个反应途径：具有最低能垒的反应途径和通过最稳定过渡态的反应途径（Curtin-Hammett途径） 。我们的结果表明，理论结果符合不同对-X-取代的苯基乙炔的实验结果（X = NO 2，F，H，Me，t Bu，OMe，NMe 2）仅在考虑了Curtin-Hammett反应途径的情况下。在取代基的电子性质（由Hammet
• Transition metal-free photocatalytic radical annulation of 2-cyanoaryl acrylamides with difluoromethyl radicals to assemble 4-amino-quinolinone derivatives
  作者：Qiaoyan Wu、Niuniu Zhang、Xirui Gong、Meilin Ren、Yanli Xu、Yanyan Chen

  DOI：10.1039/d3gc02132g

  日期：——

  A metal-free photocatalytic radical annulation of 2-cyanoaryl acrylamides with [CF₂HPPh₃]⁺Br⁻ to give 4-amino-quinolinones in good yields was developed. An easily obtained organophotocatalyst and green solvent acetone/H₂O were utilized in the protocol.

  本研究开发了一种用 [CF2HPPh3]+Br- 对 2-氰基芳基丙烯酰胺进行无金属光催化自由基环化反应的方法，从而以良好的收率得到 4-氨基喹啉酮。该方法采用了一种易于获得的有机光催化剂和丙酮/H2O 绿色溶剂。