(1S*,2R*)-2-methyl-6-azabicyclo[3.3.0]octan-7-one | 80664-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (1S*,2R*)-2-methyl-6-azabicyclo[3.3.0]octan-7-one
• 英文别名: rel-(1S,7aR)-hexahydro-1-methyl-1H-pyrrolizin-5-one；7-methyltetrahydro-1H-pyrrolizin-3(2H)-one；trans-hexahydro-7-methylpyrrolizin-3-one；(7S,8R)-7-methyl-1,2,5,6,7,8-hexahydropyrrolizin-3-one
• CAS: 80664-41-1
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: XQRIFSFMAVSCKK-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S*,2R*)-2-methyl-6-azabicyclo[3.3.0]octan-7-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (+/-)-pseudoheliotridane
  参考文献：
  名称：

  钛介导的生物碱合成中的ω-乙烯基酰亚胺的环化反应：异戊烯醇，曲安定，5-Epitashiromine和Tashiromine。

  摘要：

  描述了一种新的方法，该方法通过钛介导的ω-乙烯基酰亚胺的环化立体控制合成吡咯烷和吲哚并立生物碱。一般程序包括在ClTi（Oi-Pr）（3）（1.1当量）存在下用2.5当量的环戊基氯化镁处理容易获得的欧米茄乙烯基酰亚胺9和10，随后立体选择性还原N-酰基组。顺式和反式环结立体异构体可以分别通过催化氢化（H（2），PtO（2），EtOAc）和NaCNBH（3）还原（TFA，MeOH）进行立体选择性制备。最后，用LAH或乙硼烷处理所得内酰胺以良好的收率得到目标生物碱1-8。

  DOI：

  10.1021/jo9907383
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-三甲基硅烷基-丁-3-炔基)-吡咯烷-2,5-二酮 在 palladium on activated charcoal 、 苯亚磺酸 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S*,2R*)-2-methyl-6-azabicyclo[3.3.0]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  生物碱合成中的自由基环化：（+）-氯吡啶和（+）-芥子碱

  摘要：

  用氢化三丁基锡和AIBN处理苯硫内酰胺5a-f可得到还原和环化产物的混合物。取决于末端炔烃取代基，环化产物在吲哚啶酮和吡咯烷酮之间分配。当末端取代基是三甲基甲硅烷基时，可获得吡咯烷二酮的合成有用的产率。描述了该化学方法通过关键中间体37和38在合成（+）-氯代吡啶（2）和（+）-芥子碱（3）中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97176-5

文献信息

• Pyrrolizidinone and indolizidinone synthesis: generation and intramolecular addition of .alpha.-acylamino radicals to olefins and allenes
  作者：Duane A. Burnett、Joong Kwon Choi、David J. Hart、Yeun Min Tsai

  DOI：10.1021/ja00338a033

  日期：1984.12

  Des radicaux α-acylamino peuvent etre generes par traitement de derives de phenylthio-2-, phenylseleno-2 ou methylthio-2 butene-3'yl-1 pyrrolidones-2 par l'hydrure de tributyl-Sn en presence de AIBN. Ces radicaux subissent des reactions intramoleculaires pour donner des indolizidinones et des pyrrolizidinones

  Des radicaux α-acylamino peuvent etregeneres par traitement de 衍生 de phenylthio-2-, phenylseleno-2 oumethylthio-2 butene-3'yl-1 pyrrolidones-2 par l'hydrure de tributyl-Sn en Ces radicaux subissent des反应分子内反应donner des indolizidinones et des pyrrolizidinones
• Hydrogenation of pyrrolizin-3-ones; new routes to pyrrolizidines
  作者：Xavier L. M. Despinoy、Hamish McNab

  DOI：10.1039/b910199c

  日期：——

  catalysts. Good diastereoselectivity (up to >97:3, depending on catalysts and solvent) can be achieved if the pyrrolizin-3-one is substituted at the 1- (or 7-) position(s), but the selectivity is reduced if both positions are substituted. Subsequent deoxygenation of the pyrrolizidin-3-ones provides concise, diastereoselective routes to the necine bases (±)-heliotridane 5, (±)-isoretronecanol 6 and (±)retronecanol

  在非均相催化剂的存在下，吡咯嗪-3-酮（例如1）可以很容易地氢化成它们的六氢（吡咯并嗪-3-酮）衍生物。如果吡咯烷嗪-3-酮在1-（或7-）位置被取代，则可以实现良好的非对映选择性（取决于催化剂和溶剂，可达> 97：3），但是如果两个位置均被降低，则选择性降低被取代。吡咯嗪3-3-酮的随后脱氧提供了简明的，非对映选择性的途径，从而形成了烟碱（±）-硫代三烷5，（±）-异戊烯醇6和（±）丁烯醇7。
• Total syntheses of heliotridane and pseudoheliotridane through nitrodiene–acrylate 6π-electrocyclization/[3+2] cycloaddition
  作者：Esra Koc、Ohyun Kwon

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.056

  日期：2017.7

  The total syntheses of the pyrrolizidine alkaloids heliotridane and pseudoheliotridane have been accomplished in six steps (overall yields: 24 and 7%, respectively) using, for the first time, the tandem 6π-electrocyclization/[3+2] dipolar cycloaddition of an acyclic nitrodiene, 1-nitro-2-methyl-1,3-butadiene.

  首次使用无环的串联6π-电环化/ [3 + 2]偶极环加成法，通过六个步骤（总收率：分别为24和7％）完成了吡咯烷核生物碱he三tri烷和拟hel三tri烷的总合成。硝基二烯，1-硝基-2-甲基-1,3-丁二烯
• Substituent effects on 2-aza-5-hexynyl radical cyclization regiochemistry
  作者：Joong-Kwon Choi、David J. Hart、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85708-1

  日期：1982.1

  Cyclizations of several N-acyl-2-aza-5-hexynyl radicals are described. The regiochemical course of these cyclizations depend on the nature of substituents at the alkyne terminus.

  描述了几个N-酰基-2-氮杂-5-己炔基的环化。这些环化的区域化学过程取决于炔烃末端的取代基的性质。
• New methods for alkaloid synthesis: .alpha.-acylamino radical cyclizations
  作者：David J. Hart、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/ja00369a050

  日期：1982.3