(3R,3aR,6S,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (3R,3aR,6S,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile
• 英文别名: (3S,3aR,6R,6aR)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile
• 化学式: C₈H₈N₂O₂
• 分子量: 164.164
• InChiKey: KICUUYZUHRWMJX-ULAWRXDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aR,6S,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile 在 二异丁基氢化铝 、 苄胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.34h， 生成 ((3S,3aR,6R,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diyl)dimethanamine
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION OF ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDEHYDES AND ISOHEXIDE-3,6-DIMETHANAMINES
  [FR] PRÉPARATION D'ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDÉHYDES ET D'ISOHEXIDE-3,6-DIMÉTHANAMINES

  摘要：

  本文介绍了从糖醇（异己糖）的脱水产物及其衍生物中合成异己糖-3,6-二醛和/或异己糖-3,6-二甲胺的方法。该方法首先使用三氟乙酸酐在低温下将异己糖的-OH官能团转化为三氟甲烷磺酰基，然后进行碳中心的腈-三氟甲烷磺酰基取代反应，形成晶体异己糖-3,6-二腈。然后在无水有机溶剂中，使用金属氢化物等还原剂在极低温度下将异己糖-3,6-二腈还原生成异己糖-3,6-二醛。在随后的还原氨基化反应中，异己糖-3,6-二醛首先被转化为相应的二亚胺，可以被分离出来，或者被进一步还原为异己糖-3,6-二甲胺。

  公开号：

  WO2017105985A1
• 作为产物：
  描述：

  异山梨醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 (3R,3aR,6S,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION OF ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDEHYDES AND ISOHEXIDE-3,6-DIMETHANAMINES
  [FR] PRÉPARATION D'ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDÉHYDES ET D'ISOHEXIDE-3,6-DIMÉTHANAMINES

  摘要：

  本文介绍了从糖醇（异己糖）的脱水产物及其衍生物中合成异己糖-3,6-二醛和/或异己糖-3,6-二甲胺的方法。该方法首先使用三氟乙酸酐在低温下将异己糖的-OH官能团转化为三氟甲烷磺酰基，然后进行碳中心的腈-三氟甲烷磺酰基取代反应，形成晶体异己糖-3,6-二腈。然后在无水有机溶剂中，使用金属氢化物等还原剂在极低温度下将异己糖-3,6-二腈还原生成异己糖-3,6-二醛。在随后的还原氨基化反应中，异己糖-3,6-二醛首先被转化为相应的二亚胺，可以被分离出来，或者被进一步还原为异己糖-3,6-二甲胺。

  公开号：

  WO2017105985A1

文献信息

• Isohexide Dinitriles: A Versatile Family of Renewable Platform Chemicals
  作者：Jing Wu、Shanmugam Thiyagarajan、Célia Fonseca Guerra、Pieter Eduard、Martin Lutz、Bart A. J. Noordover、Cor E. Koning、Daan S. van Es

  DOI：10.1002/cssc.201700617

  日期：2017.8.24

  Building blocks of isohexides extended by one carbon atom at the 2‐ or 5‐positions are now synthetically accessible by a convenient, selective, base‐catalyzed epimerization of the corresponding dinitriles. Kinetic experiments using the strong organic base 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) show that all three possible isohexide dinitrile isomers exist within a dynamic equilibrium. An epimerization

  现在，可以通过相应的二腈的便捷，选择性，碱催化的差向异构化合成地合成在2位或5位上延伸一个碳原子的异己酮的结构单元。使用强有机碱1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）进行的动力学实验表明，所有三种可能的异己酮二腈异构体均存在于动态平衡中。提出了一种基于密度泛函理论（DFT）计算的差向异构机制。所有三种可能的异构体的结构鉴定均基于NMR分析和单晶X射线晶体学。DFT计算证实，观察到的晶体结构确实是这些异己糖衍生物的最低能量构象体。
• [EN] ISOSORBIDE AND ISOMANNIDE DERIVATIVES AND PROCESSES FOR MAKING THE SAME<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ISOSORBIDE ET D'ISOMANNIDE ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION
  申请人：ARCHER DANIELS MIDLAND CO

  公开号：WO2013173020A1

  公开（公告）日：2013-11-21

  The dicarboxylic acids of isomannide and isosorbide are disclosed, with processes for making the same.

  本发明揭示了异甘烷二羧酸和异山梨醇二羧酸，以及制造它们的方法。
• USE OF ISOCYANATES BASED ON RENEWABLE RAW MATERIALS
  申请人：Pfeffer Jan

  公开号：US20120071577A1

  公开（公告）日：2012-03-22

  The invention relates to the use of 2,5-diisocyanato-1,4:3,6-dianhydro-2,5-dideoxy-D-manitol (I), 2,5-diisocyanato-1,4:3,6-dianhydro-2,5-dideoxy-D-glucitol (II), and/or 2,5-diisocyanato-1,4:3,6-dianhydro-2,5-dideoxy-L-iditol (III).
• [EN] PREPARATION OF ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDEHYDES AND ISOHEXIDE-3,6-DIMETHANAMINES<br/>[FR] PRÉPARATION D'ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDÉHYDES ET D'ISOHEXIDE-3,6-DIMÉTHANAMINES
  申请人：ARCHER DANIELS MIDLAND CO

  公开号：WO2017105985A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Methods for synthesizing isohexide-3,6-dicarbaldehydes and/or isohexide-3,6-dimethanamines from the dehydration products of sugar alcohols (isohexides) and corresponding derivatives are described. The methods involve initially converting the -OH moieties of an isohexide into triflates using triflic anhydride at low temperatures, followed by a carbon-centered nitrile-for-triflate substitution, forming crystalline isohexide-3,6-dinitriles. The isohexide-3,6-dinitriles are then reacted with a reducing agent, such as a metal hydride, in an anhydrous organic solvent at very low temperatures to generate isohexide-3,6-dicarbaldehydes. In a subsequent reductive animation, the isohexide-3,6-dicarbaldehydes are first converted into corresponding diimines, which can be isolated, or then reduced to isohexide-3,6-dimethanamines.

  本文介绍了从糖醇（异己糖）的脱水产物及其衍生物中合成异己糖-3,6-二醛和/或异己糖-3,6-二甲胺的方法。该方法首先使用三氟乙酸酐在低温下将异己糖的-OH官能团转化为三氟甲烷磺酰基，然后进行碳中心的腈-三氟甲烷磺酰基取代反应，形成晶体异己糖-3,6-二腈。然后在无水有机溶剂中，使用金属氢化物等还原剂在极低温度下将异己糖-3,6-二腈还原生成异己糖-3,6-二醛。在随后的还原氨基化反应中，异己糖-3,6-二醛首先被转化为相应的二亚胺，可以被分离出来，或者被进一步还原为异己糖-3,6-二甲胺。