5'-脱氧-5'-碘-2',3'-O-异亚丙基腺苷 | 30685-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 中文名称: 5'-脱氧-5'-碘-2',3'-O-异亚丙基腺苷
• 英文名称: 5'-iodo-5'-deoxy-2',3'-O-isopropylideneadenosine
• 英文别名: 5'-deoxy-5'-iodo-2',3'-O-isopropylideneadenosine；9-[(3aR,4R,6S,6aS)-6-(iodomethyl)-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]purin-6-amine
• CAS: 30685-66-6
• 化学式: C₁₃H₁₆IN₅O₃
• 分子量: 417.206
• InChiKey: DPEHZPBZYGVHMH-WOUKDFQISA-N

物化性质

• 沸点：
  582.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-脱氧-5'-碘-2',3'-O-异亚丙基腺苷 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  自由基的SAM酶HemN观察到基于Rad的均质取代。

  摘要：

  基于硫的均质取代（SH反应）在合成化学中起着重要作用，但尚不清楚这种反应是否会在带正电的such化合物上发生。在厌氧共卟啉原III氧化酶HemN（一种参与血红素生物合成的自由基S-腺苷-1-蛋氨酸（SAM）酶）的研究中，我们观察到了支持脱氧腺苷（dAdo）的二-（5'-脱氧腺苷）甲基s的产生。 ）在SAM center中心发生自由基介导的SH反应。然后通过密度泛函理论计算和模型反应对detail基SH反应进行了详细研究，结果表明这类反应在热力学上是有利的，并且在动力学上是有效的。这些发现代表了基于sulf的SH反应的首次报道，在合成化学中可能有用。我们的研究还证明了自由基SAM超家族酶具有显着的催化混杂性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000812
• 作为产物：
  描述：

  2',3'-异丙叉腺苷 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以173 mg的产率得到5'-脱氧-5'-碘-2',3'-O-异亚丙基腺苷
  参考文献：
  名称：

  自由基的SAM酶HemN观察到基于Rad的均质取代。

  摘要：

  基于硫的均质取代（SH反应）在合成化学中起着重要作用，但尚不清楚这种反应是否会在带正电的such化合物上发生。在厌氧共卟啉原III氧化酶HemN（一种参与血红素生物合成的自由基S-腺苷-1-蛋氨酸（SAM）酶）的研究中，我们观察到了支持脱氧腺苷（dAdo）的二-（5'-脱氧腺苷）甲基s的产生。 ）在SAM center中心发生自由基介导的SH反应。然后通过密度泛函理论计算和模型反应对detail基SH反应进行了详细研究，结果表明这类反应在热力学上是有利的，并且在动力学上是有效的。这些发现代表了基于sulf的SH反应的首次报道，在合成化学中可能有用。我们的研究还证明了自由基SAM超家族酶具有显着的催化混杂性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000812

文献信息

• First Example of Phosphoramidate Approach Applied to a 4‘-Substituted Purine Nucleoside (4‘-Azidoadenosine):  Conversion of an Inactive Nucleoside to a Submicromolar Compound versus Hepatitis C Virus
  作者：Plinio Perrone、Felice Daverio、Rocco Valente、Sonal Rajyaguru、Joseph A. Martin、Vincent Lévêque、Sophie Le Pogam、Isabel Najera、Klaus Klumpp、David B. Smith、Christopher McGuigan

  DOI：10.1021/jm070362i

  日期：2007.11.1

  We report on the synthesis of the anti hepatitis C virus (HCV) agent 4'-azidoadenosine (1) and the application of the phosphoramidate ProTide technology to this nucleoside. The synthesis of 1 was achieved through an epoxide intermediate followed by regio- and stereoselective ring opening by azidotrimethylsilane in the presence of a Lewis acid. Compound 1 did not inhibit HCV replication in cell culture

  我们报告了抗丙型肝炎病毒（HCV）剂4'-叠氮腺苷（1）的合成，以及氨基磷酸酯ProTide技术在该核苷中的应用。1的合成是通过环氧化物中间体，然后在路易斯酸存在下通过叠氮基三甲基硅烷进行区域和立体选择性开环而实现的。化合物1在浓度高达0.1 mM的细胞培养物中不抑制HCV复制。但是，通过应用ProTide技术，亚微摩尔活性剂可衍生自1。所制备的所有氨基磷酸酯均为L-丙氨酸衍生物，其氨基酸的芳基部分和酯部分有所变化。在复制子测定中，苄基酯和1-萘基磷酸酯（18）具有最佳活性。
• Maguire, Anita R.; Meng, Wei-dong; Roberts, Stanley M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 15, p. 1795 - 1808
  作者：Maguire, Anita R.、Meng, Wei-dong、Roberts, Stanley M.、Willetts, Andrew J.

  DOI：——

  日期：——
• A new synthetic use of nucleoside N1-oxides
  作者：Malcolm MacCoss、Eung K. Ryu、Robert S. White、Robert L. Last

  DOI：10.1021/jo01293a005

  日期：1980.2
• Sulfonium‐Based Homolytic Substitution Observed for the Radical SAM Enzyme HemN
  作者：Wenjuan Ji、Xinjian Ji、Qi Zhang、Dhanaraju Mandalapu、Zixin Deng、Wei Ding、Peng Sun、Qi Zhang

  DOI：10.1002/anie.202000812

  日期：2020.6.2

  radical-mediated SH reaction on the sulfonium center of SAM. The sulfonium-based SH reactions were then investigated in detail by density functional theory calculations and model reactions, which showed that this type of reactions is thermodynamically favorable and kinetically competent. These findings represent the first report of sulfonium-based SH reactions, which could be useful in synthetic chemistry.

  基于硫的均质取代（SH反应）在合成化学中起着重要作用，但尚不清楚这种反应是否会在带正电的such化合物上发生。在厌氧共卟啉原III氧化酶HemN（一种参与血红素生物合成的自由基S-腺苷-1-蛋氨酸（SAM）酶）的研究中，我们观察到了支持脱氧腺苷（dAdo）的二-（5'-脱氧腺苷）甲基s的产生。 ）在SAM center中心发生自由基介导的SH反应。然后通过密度泛函理论计算和模型反应对detail基SH反应进行了详细研究，结果表明这类反应在热力学上是有利的，并且在动力学上是有效的。这些发现代表了基于sulf的SH反应的首次报道，在合成化学中可能有用。我们的研究还证明了自由基SAM超家族酶具有显着的催化混杂性。