(+/-)-4,5-O-isopropylidene-4,5-dihydroxypiperidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (+/-)-4,5-O-isopropylidene-4,5-dihydroxypiperidin-2-one
• 英文别名: (3AS,7AR)-2,2-Dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-C]pyridin-6(3AH)-one；(3aS,7aR)-2,2-dimethyl-4,5,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridin-6-one
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: APJJYRJCIHZJLM-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4,5-O-isopropylidene-4,5-dihydroxypiperidin-2-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 palladium diacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 43.25h， 生成 1-甘露糖野尻霉素盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  1-脱氧甘露野尻霉素和 1,4-双脱氧甘露尻霉素的快速外消旋和对映发散合成

  摘要：

  1-脱氧甘露尻霉素 (DMJ) 和 1,4-双脱氧甘露尻霉素的外消旋和对映发散合成是通过将顺式 4,5-二羟基化 δ-戊内酰胺衍生物转化为相应的烯醇磷酸酯并对其进行 Pd 获得的关键烯酰胺酯中间体实现的-催化甲氧基羰基化。这些中间体的进一步加工包括立体控制催化氢化，用于合成外消旋 1,4-二脱氧甘露尻霉素，以及硼氢化/氧化，用于合成 DMJ。对映发散是通过光学拆分在穷举官能团脱保护之前通过形成非对映樟脑酯获得的。由于关键的外消旋中间体酯很容易通过几个步骤大规模制备，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200022
• 作为产物：
  描述：

  1,6-dihydropyridin-2(3H)-one 在 potassium permanganate 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-4,5-O-isopropylidene-4,5-dihydroxypiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-脱氧甘露野尻霉素和 1,4-双脱氧甘露尻霉素的快速外消旋和对映发散合成

  摘要：

  1-脱氧甘露尻霉素 (DMJ) 和 1,4-双脱氧甘露尻霉素的外消旋和对映发散合成是通过将顺式 4,5-二羟基化 δ-戊内酰胺衍生物转化为相应的烯醇磷酸酯并对其进行 Pd 获得的关键烯酰胺酯中间体实现的-催化甲氧基羰基化。这些中间体的进一步加工包括立体控制催化氢化，用于合成外消旋 1,4-二脱氧甘露尻霉素，以及硼氢化/氧化，用于合成 DMJ。对映发散是通过光学拆分在穷举官能团脱保护之前通过形成非对映樟脑酯获得的。由于关键的外消旋中间体酯很容易通过几个步骤大规模制备，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200022

文献信息

• Complementary and Stereodivergent Approaches to the Synthesis of 5-Hydroxy- and 4,5-Dihydroxypipecolic Acids from Enantiopure Hydroxylated Lactams
  作者：Dina Scarpi、Laura Bartali、Andrea Casini、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.201201429

  日期：2013.3

  describe two complementary and stereodivergent routes, from commercially available and inexpensive starting materials, for the synthesis of 4,5-dihydroxy- and 5-hydroxypipecolic acids based on the chemistry of lactam-derived enol phosphates. The synthesis of the 4,5-cis-4,5-dihydroxypipecolic acids required the preparation from 2-deoxy-D- and -L-ribose of the enantiopure cis-(4S,5R)- and -(4R,5S)-4

  我们描述了两种互补和立体发散的路线，从市售和廉价的起始材料中，基于内酰胺衍生的烯醇磷酸酯的化学合成 4,5-二羟基和 5-羟基哌啶酸。4,5-顺式-4,5-二羟基哌啶酸的合成需要从对映体纯顺式-(4S,5R)-和-(4R,5S)-的2-脱氧-D-和-L-核糖制备分别为 4,5-二羟基-δ-戊内酰胺。这些新的手性合成子可用于合成其他天然产物。关键步骤是由这些内酰胺生成的烯醇磷酸酯的 Pd 催化甲氧基羰基化反应。该反应提供的烯氨基甲酸酯很容易通过立体选择性还原转化为目标化合物。4,5-反式-4,5-二羟基哌可酸的合成，以及 5-羟基哌啶酸，由已知的 (S)-5-羟基-δ-戊内酰胺衍生物实现，对于二羟基化合物，需要对烯醇甲氧基羰基化获得的烯氨基甲酸酯进行高度立体选择性烯丙基溴化反应磷酸盐。从 2-脱氧-L-核糖制备顺式-4,5-二羟基-δ-戊内酰胺的 (4R,5S) 对映体，同时可以制备 (R)-5-羟基-δ-戊内酰胺来自
• Synthesis of Vinylogous Amides by Gold(I)-Catalyzed Cyclization of <i>N</i>-Boc-Protected 6-Alkynyl-3,4-dihydro-2<i>H</i>-pyridines
  作者：Alberto Oppedisano、Cristina Prandi、Paolo Venturello、Annamaria Deagostino、Giulio Goti、Dina Scarpi、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1021/jo4019914

  日期：2013.11.1

  The gold(I)-catalyzed cyclization of N-Boc-protected 6-alkynyl-3,4-dihydro-2H-pyridines, prepared by the Sonogashira coupling of lactam-derived enol triflates or phosphates, provides vinylogous amides, which are useful intermediates in the synthesis of natural compounds. The Au(I)-catalyzed reaction is carried out with Ph3PAuOTf as a catalyst and proceeds via a 6-endo-dig cyclization to form a vinylgold

  由内酰胺衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸酯的Sonogashira偶合制备的金（I）催化的N -Boc保护的6-炔基-3,4-二氢-2 H-吡啶的环化反应可提供有用的乙烯基酰胺天然化合物合成中的中间体。Au（I）催化的反应以Ph 3 PAuOTf作为催化剂进行，并通过6内挖-环化反应进行，形成乙烯基金物质，该蛋白质在原型脱氢后生成环状氨基甲酸酯中间体。在大多数情况下，不会分离出该中间体，而是向反应混合物中添加碱可以快速，定量地输送目标乙烯基酰胺。海南海桑属天然化合物的首次合成 通过这种方法已经完成。
• Expeditious Racemic and Enantiodivergent Synthesis of 1-Deoxymannojirimycin and 1,4-Dideoxymannojirimycin
  作者：Dina Scarpi、Laura Bartali、Andrea Casini、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.201200022

  日期：2012.5

  hydroboration/oxidation, for the synthesis of DMJ. Enantiodivergency was attained by optical resolution before exhaustive functional group deprotection, through the formation of diastereomeric camphanic esters. As the key racemic intermediate esters were easily prepared in a few steps on a large scale, and the final chromatographic separation of the camphanic esters was straightforward, this approach

  1-脱氧甘露尻霉素 (DMJ) 和 1,4-双脱氧甘露尻霉素的外消旋和对映发散合成是通过将顺式 4,5-二羟基化 δ-戊内酰胺衍生物转化为相应的烯醇磷酸酯并对其进行 Pd 获得的关键烯酰胺酯中间体实现的-催化甲氧基羰基化。这些中间体的进一步加工包括立体控制催化氢化，用于合成外消旋 1,4-二脱氧甘露尻霉素，以及硼氢化/氧化，用于合成 DMJ。对映发散是通过光学拆分在穷举官能团脱保护之前通过形成非对映樟脑酯获得的。由于关键的外消旋中间体酯很容易通过几个步骤大规模制备，