diethyl 2-(4-biphenyl)malonate | 6725-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(4-biphenyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(4-Biphenylyl)malonate；diethyl 2-(4-phenylphenyl)propanedioate
• CAS: 6725-51-5
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: KGYSAKFWKDJHPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C
• 沸点：
  184-185 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-biphenyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.25h， 以56%的产率得到2-(4'-biphenyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  前手性2-取代的1,3-二胺的酶促不对称化：有价值的含氮化合物的制备

  摘要：

  首先有效地合成了多种前手性的1,3-二胺，然后使用洋葱假单胞菌的脂肪酶作为催化剂，碳酸二烯丙酯作为烷氧基羰基化剂进行了脱对称。在所有情况下，都回收了R-构型的氨基氨基甲酸酯。N-烯丙氧羰基部分的最终选择性裂解是在温和的反应条件下进行的，这表明该化学酶促途径具有很高的通用性和潜力，可作为相关旋光性氮化衍生物合成中的中间体来源。

  DOI：

  10.1021/jo8025912
• 作为产物：
  描述：

  4-溴代联苯 、 丙二酸二乙酯 在 二叔丁基新戊基膦 、 sodium hydride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到diethyl 2-(4-biphenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯/二叔丁基新戊基膦膦催化丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的芳构化

  摘要：

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.01.072

文献信息

• Inhibition of Human DHODH by 4-Hydroxycoumarins, Fenamic Acids, and<i>N</i>-(Alkylcarbonyl)anthranilic Acids Identified by Structure-Guided Fragment Selection
  作者：Ingela Fritzson、Bo Svensson、Salam Al-Karadaghi、Björn Walse、Ulf Wellmar、Ulf J. Nilsson、Dorthe da Graça Thrige、Stig Jönsson

  DOI：10.1002/cmdc.200900454

  日期：2010.4.6

  structure‐guided selection of fragments was used to identify three unexplored classes of human DHODH inhibitor compounds: 4‐hydroxycoumarins, fenamic acids, and N‐(alkylcarbonyl)anthranilic acids. Structure‐guided selection of fragments targeting the inner subsite of the DHODH ubiquinone binding site made these findings possible with screening of fewer than 300 fragments in a DHODH assay. Fragments from the

  结合虚拟筛选和片段结构指导选择的策略，用于鉴定人类DHODH抑制剂化合物的三类未经探索的类别：4-羟基香豆素，芬那酸和N- （烷基羰基）邻氨基苯甲酸。通过结构导向的靶向DHODH泛醌结合位点内部亚位片段的选择，通过在DHODH分析中筛选不到300个片段，使这些发现成为可能。随后将鉴定出的三种抑制剂类别的片段进行化学扩增，以靶向另一个具有疏水特性的亚位点。发现这三个类别在扩展时都表现出不同的结构-活动关系。小说N‐（烷基羰基）邻氨基苯甲酸类别显示出对人DHODH最有前途的效价，IC 50值在低纳摩尔范围内。给出了与此类抑制剂复合的人DHODH的结构。
• CuI/<scp>l</scp>-Proline-Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Halides with Activated Methylene Compounds
  作者：Xiaoan Xie、Guorong Cai、Dawei Ma

  DOI：10.1021/ol0518838

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The arylation of ethyl acetoacetate, ethyl benzoyl acetate, and diethyl malonate under the catalysis of CuI/L-proline in DMSO proceeds smoothly at 40-50 degrees C in the presence of Cs2CO3 to provide the 2-aryl-1,3-dicarbonyl compounds in good yields. Both aryl iodides and aryl bromides are compatible with these reaction conditions.

  [反应：请参见文本]在DMSO中CuI / L-脯氨酸的催化下，在Cs2CO3存在下，在40-50℃下，乙酰乙酸乙酯，苯甲酸乙酯和丙二酸二乙酯的芳基化反应顺利进行，从而提供了2-芳基- 1,3-二羰基化合物，收率高。芳基碘化物和芳基溴化物都与这些反应条件相容。
• Palladium-Catalyzed Arylation of Malonates and Cyanoesters Using Sterically Hindered Trialkyl- and Ferrocenyldialkylphosphine Ligands
  作者：Neil A. Beare、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo016226h

  日期：2002.1.1

  diethyl malonate, di-tert-butyl malonate, diethyl fluoromalonate, ethyl cyanoacetate, and ethyl phenylcyanoacetate. Although alkyl malonates and ethyl alkylcyanoacetates did not react with aryl halides using these catalysts, the same products were formed conveniently in one pot from diethylmalonate by cross-coupling of an aryl halide in the presence of excess base and subsequent alkylation.

  据报道，钯催化的芳基溴化物和氯化物与两种常见的稳定化碳负离子（丙二酸二烷基酯和烷基氰基酸酯的烯醇盐）的反应。对这些反应的范围进行了探索，并且表明该过程以一般方式发生。使用P（t-Bu）（3）（1），五苯基二茂铁基配体（Ph（5）C（5））Fe（C（5）H（4））P（t-Bu）（2）（2） ，或金刚烷基配体（1-Ad）P（t-Bu）（2）（3），表明贫电子和富电子，空间受阻且不受阻碍的芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯丙二酸叔丁酯，氟丙二酸二乙酯，氰基乙酸乙酯和苯基氰基乙酸乙酯。尽管使用这些催化剂的丙二酸烷基酯和烷基氰基乙酸乙酯不与芳基卤化物反应，
• Radical Addition Enables 1,2‐Aryl Migration from a Vinyl‐Substituted All‐Carbon Quaternary Center
  作者：Zexian Li、Minyan Wang、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202010839

  日期：2021.1.4

  An efficient method for photocatalytic perfluoroalkylation of vinyl‐substituted all‐carbon quaternary centers involving 1,2‐aryl migration has been developed. The rearrangement reactions use fac‐Ir(ppy)3, visible light and commercially available fluoroalkyl halides and can generate valuable multisubstituted perfluoroalkylated compounds in a single step that would be challenging to prepare by other methods

  已开发出一种有效的方法，用于涉及1,2-芳基迁移的乙烯基取代的全碳季中心进行光催化全氟烷基化。重排反应使用fac- Ir（ppy）3，可见光和可商购获得的氟代烷基卤化物，并且可以在单个步骤中生成有价值的多取代的全氟烷基化化合物，而这是其他方法难以制备的。从机理上讲，向烯烃中光诱导的烷基加成会导致邻位芳基取代基从其相邻的全碳季中心迁移，并伴随生成带有两个吸电子基团的C自由基，该氢进一步被氢供体还原完成多米诺骨牌序列。
• Barbituric acid derivatives with antimetastatic and antitumor activity
  申请人：Roche Diagnostics GmbH

  公开号：US06335332B1

  公开（公告）日：2002-01-01

  The invention is directed to barbituric acid derivatives having inhibitory activity for matrix maetalloproteases comprised of formula (I): pharmaceutical compositions thereof, processes for preparing the derivatives, and methods for treating diseases associated with elevated or uncontrolled levels of matrix metalloprotease activity, e.g., cancer, specifically tumor progression and tumor metastasis, inflammation, or as a method of contraception.

  该发明涉及具有抑制基质金属蛋白酶活性的巴比妥酸衍生物，其化学式为(I)：其药物组合物、制备衍生物的方法以及治疗与基质金属蛋白酶活性升高或失控相关的疾病的方法，例如癌症、特别是肿瘤进展和肿瘤转移、炎症，或作为避孕方法。