(E)-2-methoxy-4-(2-(pyrrolidin-2-yl)vinyl)phenol | 67270-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (E)-2-methoxy-4-(2-(pyrrolidin-2-yl)vinyl)phenol
• 英文别名: 2-methoxy-4-[(E)-2-pyrrolidin-2-ylethenyl]phenol
• CAS: 67270-82-0
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: SINQQIYBRFZEIU-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  360.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (E)-2-methoxy-4-(2-(pyrrolidin-2-yl)vinyl)phenol 在 吡啶 作用下， 生成 (+/-)-N,O-Diacetyl-norruspolin
  参考文献：
  名称：

  Herbert, Richard B.; Wormald, Peter C., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1982, # 11, p. 3001 - 3010

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-乙烯基-2-甲氧基苯酚 在 potassium phosphate 、 氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (E)-2-methoxy-4-(2-(pyrrolidin-2-yl)vinyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  在没有牺牲氢受体的情况下未活化脂肪酸和末端烯烃的光诱导脱羧 Heck 型偶联

  摘要：

  1,2-二取代的烯烃，如乙烯基芳烃、乙烯基硅烷和乙烯基硼酸酯，是化学科学各个领域中最通用的结构单元。我们在此报告了一种无贵金属的方法，该方法使用烷基羧酸（最普遍的结构单元之一）作为原料，通过光诱导脱羧 Heck 型偶联获得此类烯烃。这种转变是在没有外部氧化剂的情况下通过有机光氧化还原催化剂和钴肟催化剂的协同组合实现的，H2 和 CO2 作为唯一的副产物。控制实验和 DFT 计算都支持基于自由基的机制，最终导致开发出脂肪族羧酸、丙烯酸酯和乙烯基芳烃的选择性三组分偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11218

文献信息

• Radical C(sp³)–H alkenylation, alkynylation and allylation of ethers and amides enabled by photocatalysis
  作者：Subhasis Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1039/c7gc00840f

  日期：——

  enables selective incorporation of alkenyl, alkynyl and allyl functional groups into the C(sp3)–H bond under green reaction conditions is developed. The process is based on the catalytic formation of α-alkoxyl/α-amidyl radicals via the homolytic activation of the C(sp3)–H bond of ethers/amides with a catalytic amount of diarylketone in the presence of a household fluorescent light bulb. This simple reaction

  开发了一种有效的自由基加成/消除反应，该反应能够在绿色反应条件下将烯基，炔基和烯丙基官能团选择性地掺入C（sp 3）–H键中。该过程基于在家用荧光灯的存在下，通过催化量的醚/酰胺的C（sp 3）-H键与催化量的二芳基酮的均质活化，催化形成α-烷氧基/α-ami基自由基。。这种简单的反应方案具有良好的官能团耐受性，可扩展性，方便的试剂和操作系统。该方法的合成应用已通过天然产物和不同有价值的合成酮的制备得到证明。
• Photoredox α-Vinylation of α-Amino Acids and <i>N</i>-Aryl Amines
  作者：Adam Noble、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja506094d

  日期：2014.8.20

  union of vinyl sulfones with photoredox-generated α-amino radicals to provide allylic amines of broad diversity. Direct C–H vinylations of N-aryl tertiary amines, as well as decarboxylative vinylations of N-Boc α-amino acids, proceed in high yield and with excellent olefin geometry control. The utility of this new allyl amine forming reaction has been demonstrated via the syntheses of several natural

  已开发出一种新的偶联方案，允许乙烯基砜与光氧化还原生成的 α-氨基自由基结合，以提供广泛多样的烯丙胺。N-芳基叔胺的直接 C-H 乙烯基化以及 N-Boc α-氨基酸的脱羧乙烯基化以高产率和出色的烯烃几何控制进行。这种新的烯丙胺形成反应的效用已通过几种天然产物和许多已建立的药效团的合成得到证明。
• Substitution reactions of 2-phenylsulphonyl-piperidines and -pyrrolidines with carbon nucleophiles: Synthesis of the pyrrolidine alkaloids norruspoline and ruspolinone
  作者：Dearg S. Brown、Philippe Charreau、Thomas Hansson、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86388-2

  日期：1991.1

  treatment with benzenesulphinic acid. On reaction with various carbon nucleophiles these sulphones gave good yields of substitution products. Typical nucleophiles used in these studies were organometallic reagents derived from Grignard reagents and zinc halide together with silyl enol ethers, silyl ketene acetals, allylsilanes and trimethylsilyl cyanide in the presence of a Lewis acid. These methods

  通过用苯磺酸进行处理，由相应的N-酰基氨基缩醛制备几种2-苯基磺酰基-哌啶和-吡咯烷。在与各种碳亲核试剂反应时，这些砜产生了良好的取代产物收率。这些研究中使用的典型亲核试剂是衍生自Grignard试剂的有机金属试剂和卤化锌，以及在路易斯酸存在下的甲硅烷基烯醇醚，甲硅烷基烯酮缩醛，烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物。这些方法被用于合成两种天然产物生物碱。去甲去氧肾上腺素（38）和Ruspolinone（40）。
• Stereospecific coupling of α-aminoalkylcuprates with vinyl iodides
  作者：R. Karl Dieter、Ram R. Sharma

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01326-9

  日期：1997.8

  Allylic amines can be prepared stereospecifically via a coupling reaction of vinyl iodides and α-aminoalkylcuprates prepared from the corresponding lithium reagents and LiCl solubilized CuCN. The reaction works well for both E and Z dialkyl substituted vinyl iodides. 1-Iodoalkynes can also be coupled in modest yields to afford propargyl amines.

  烯丙基胺可以通过碘乙烯与由相应的锂试剂和LiCl溶解的CuCN制备的α-氨基烷基铜酸酯的偶合反应立体定向地制备。该反应对于E和Z二烷基取代的乙烯基碘均有效。1-碘代炔烃也可以以适度的产率偶联，得到炔丙基胺。
• Hydrosulfonylation of Alkynes for Stereodivergent Synthesis of Vinyl Sulfones: Synthetic Strategy and Mechanistic Insights
  作者：Sujith K P、Steiny Russelisaac Premakumari、Kyung-Bin Cho、Anna Lee

  DOI：10.1021/jacs.4c03372

  日期：2024.5.29

  encompasses a comprehensive experimental and computational investigation, which provides valuable insights into the reaction mechanism. This investigation reveals two plausible isomerization pathways: a novel double spin-flip mechanism and a hydrogen atom transfer process in the presence of eosin Y. This study not only advances our understanding of isomerization mechanisms beyond conventional energy-transfer

  热力学较差的( Z )-乙烯基砜的直接合成在有机合成中提出了显着的挑战。此外，( E )-和( Z )-乙烯基砜的立体发散合成的发展至关重要，但仍然难以实现。在这项研究中，我们提出了芳基取代炔烃的氢磺酰化，通过利用热力学和动力学控制实现了( E )-和( Z )-乙烯基砜的立体发散合成。值得注意的是，具有挑战性的（ Z ）-乙烯基砜的合成是通过动力学控制过程实现的，无需催化剂。为了合成( E )-乙烯基砜，采用非常规可见光介导的异构化作为促进向热力学有利形式转变的手段。本研究涵盖了全面的实验和计算研究，为反应机制提供了有价值的见解。这项研究揭示了两种可能的异构化途径：一种新颖的双自旋翻转机制和曙红 Y 存在下的氢原子转移过程。这项研究不仅增进了我们对传统能量转移途径之外的异构化机制的理解，而且还提供了一种稳健且可靠的异构化途径。合成（ E ）-和（ Z ）-乙烯基砜的可切换策略，从而为有机