氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III) | 483979-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III)
• 英文名称: Co(dmgH)₂(DMAP)Cl
• 英文别名: cobalt(3+);N,N-dimethylpyridin-4-amine;(NE)-N-[(3E)-3-oxidoiminobutan-2-ylidene]hydroxylamine;chloride
• CAS: 483979-48-2
• 化学式: C₁₅H₂₄ClCoN₆O₄
• 分子量: 446.84
• InChiKey: QPVNANSKHSJOKN-DVTASQICSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  4.1
• 危险性防范说明：
  P280,P210,P240,P264,P270,P301+P310,P330,P370+P378,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1325
• 危险性描述：
  H228,H302,H317,H319,H341,H351
• 储存条件：
  存储条件为2-8°C，并需保存在惰性气体环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  天然橡胶 、 氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III) 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以76%的产率得到4-dimethylaminopyridine(3-methyl-2-butenyl)bis(dimethylglyoximato)cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  的反应钴肟η 1 -烯丙基配合物缺电子烯烃

  摘要：

  的几个新η制备1 -烯丙基（二甲基乙二肟）2个的钴配合物（7 - 12）含多样轴向吡啶配体报道。这些复合物是通过三种不同的方法合成的：（1）[L（dmg）2 Co] 2二聚体（其中L =各种吡啶）的原位生成和烯丙基化；（2）L（dmg）2 Co阴离子的产生和烯丙基化；（3）1，3-二烯的明显的1，4-氢钴化。四氰乙烯除了钴肟烯丙基配合（5 - 12），得到环化物（17 - 23）和插入的产品（24 -27）。环式和非环式配合物的产率受轴向吡啶配体的电子学的影响，其中更多的吸电子吡啶配体有利于形成更多环化的产物。钴肟的治疗烯丙基配合（8 - 10）与苯醌，得到重排的钴肟烯丙基配合（30和31具有沿）对-allyloxysubstituted苯酚（32 - 34）。取代的苯酚大概是由于烯丙基片段的迈克尔加成到苯醌上，然后发生了克莱森逆反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01596-6
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基吡啶 、 [Co(dimethylglyoxime)2Cl2] 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III)
  参考文献：
  名称：

  External Oxidant-Free Oxidative Cross-Coupling: A Photoredox Cobalt-Catalyzed Aromatic C–H Thiolation for Constructing C–S Bonds

  摘要：

  An external oxidant-free oxidative coupling for aromatic C-H thiolation by visible-light photoredox cobalt-catalysis has been developed. Various substrates could afford benzothiazoles in good to excellent yields, and only H2 is generated as a side product. When catalytic TBAOH was used as the base, not only 2-aryl but also 2-alkylbenzothiazoles could be obtained through this novel dehydrogenative coupling reaction. This method could be scaled up and applied to the synthesis of biologically active molecules bearing benzothiazole structural scaffolds (potent antitumor agents). Furthermore, the unexpected oxidation byproduct amides, which are often generated in oxidative cyclization of thiobenzanilides, can be completely avoided. Mechanistic studies showed that the H2 originates from the substrates. The kinetic studies indicate that the interaction between the cobalt catalyst and proton might be involved in the rate-limiting process.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05665
• 作为试剂：
  描述：

  Diphenylphosphine oxide 、 甲基丙烯酰胺 在 吡啶 、 氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以70 %的产率得到3-(diphenylphosphoryl)-2-((diphenylphosphoryl)methyl)propenamide
  参考文献：
  名称：

  10.1039/d4gc02737j

  摘要：

  DOI：

  10.1039/d4gc02737j

文献信息

• Photoredox/Cobalt Dual‐Catalyzed Decarboxylative Elimination of Carboxylic Acids: Development and Mechanistic Insight
  作者：Kaitie C. Cartwright、Ebbin Joseph、Chelsea G. Comadoll、Jon A. Tunge

  DOI：10.1002/chem.202001952

  日期：2020.9.25

  Recently, dual‐catalytic strategies towards the decarboxylative elimination of carboxylic acids have gained attention. Our lab previously reported a photoredox/cobaloxime dual catalytic method that allows the synthesis of enamides and enecarbamates directly from N‐acyl amino acids and avoids the use of any stoichiometric reagents. Further development, detailed herein, has improved upon this transformation's

  近来，用于羧酸脱羧消除的双重催化策略已引起关注。我们的实验室以前曾报道过光氧化还原/钴肟双催化方法，该方法可直接从N酰基氨基酸合成酰胺和烯甲酸酯，并避免使用任何化学计量试剂。本文详述的进一步开发改进了这种转化的用途，进一步的实验为反应机理提供了新的见解。这些新的发展和见识有望帮助扩大光氧化还原/钴双催化系统。
• Photo-induced Decarboxylative Heck-Type Coupling of Unactivated Aliphatic Acids and Terminal Alkenes in the Absence of Sacrificial Hydrogen Acceptors
  作者：Hui Cao、Heming Jiang、Hongyu Feng、Jeric Mun Chung Kwan、Xiaogang Liu、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b11218

  日期：2018.11.28

  boronates are among the most versatile building blocks that can be found in every sector of chemical science. We herein report a noble-metal-free method of accessing such olefins through a photo-induced decarboxylative Heck-type coupling using alkyl carboxylic acids, one of the most ubiquitous building blocks, as the feedstocks. This transformation was achieved in the absence of external oxidants through

  1,2-二取代的烯烃，如乙烯基芳烃、乙烯基硅烷和乙烯基硼酸酯，是化学科学各个领域中最通用的结构单元。我们在此报告了一种无贵金属的方法，该方法使用烷基羧酸（最普遍的结构单元之一）作为原料，通过光诱导脱羧 Heck 型偶联获得此类烯烃。这种转变是在没有外部氧化剂的情况下通过有机光氧化还原催化剂和钴肟催化剂的协同组合实现的，H2 和 CO2 作为唯一的副产物。控制实验和 DFT 计算都支持基于自由基的机制，最终导致开发出脂肪族羧酸、丙烯酸酯和乙烯基芳烃的选择性三组分偶联。
• A de novo Synthesis of Oxindoles from Cyclohexanone-Derived γ-Keto-Ester Acceptors Using a Desaturative Amination–Cyclization Approach
  作者：Henry P. Caldora、Sebastian Govaerts、Daniele Leonori、Shashikant U. Dighe、Oliver J. Turner

  DOI：10.1055/a-1538-8429

  日期：2021.11

  approach for oxindole synthesis. This method uses simple ethyl 2-(2-oxocyclohexyl)acetates and primary amine building blocks as coupling partners. A dual photoredox–cobalt manifold is used to generate a secondary aniline that, upon heating, cyclizes with the pendent ester functionality. The process operates under mild conditions and was applied to the modification of several amino acids, the blockbuster

  在这里，我们报告了羟吲哚合成的去饱和方法。该方法使用简单的 2-(2-氧代环己基)乙酸乙酯和伯胺结构单元作为偶联伙伴。双光氧化还原-钴歧管用于生成二级苯胺，在加热时，该苯胺与悬垂的酯官能团发生环化。该过程在温和的条件下运行，并应用于几种氨基酸的修饰、重磅炸弹药物美西律，以及二氢喹啉酮的形成。
• Models for B₁₂-Conjugated Radiopharmaceuticals. Cobaloxime Binding to New <i>fac</i>-[Re(CO)₃(Me₂Bipyridine)(amidine)]BF₄ Complexes Having an Exposed Pyridyl Nitrogen
  作者：Nerissa A. Lewis、Patricia A. Marzilli、Frank R. Fronczek、Luigi G. Marzilli

  DOI：10.1021/ic5016675

  日期：2014.10.20

  pyridine) complexes increased with increasing basicity of the 4-Xpy derivative, a finding attributed to the influence of the magnetic anisotropy of the cobalt center on the shifts of the 1H NMR signals of the pyridyl protons closest to Co. Our method of employing a coordinate bond for conjugating the fac-[ReI(CO)3] core to a vitamin B12 model could be extended to natural B12 derivatives. Because B12 compounds

  新的单核am络合物FAc- [Re（CO）3（Me 2 bipy）（HNC（CH 3）（pyppz））] BF 4 [（4,4'-Me 2 bipy（1），5,5'-通过处理母体FAc- [Re I（CO）3（Me 2 bipy ），合成了Me 2 bipy（2）和6,6'-Me 2 bipy（3）]（bipy = 2,2'-bipyridine））（CH 3 CN）] BF 4与C 2的络合物-对称胺1-（4-吡啶基）哌嗪（pyppzH）。轴向am配体具有暴露的高碱性吡啶基氮。复合物的反应1 - 3用B 12模型，（PY）的Co（DH）2 Cl（上DH =二甲基乙二肟的单价阴离子），在CH 2氯2，得到相应的双核配合物，即，FAC - [的Re（CO）3（Me 2 bipy）（μ-（HNC（CH 3）（pyppz）））Co（DH）2 Cl] BF 4 [（4,4'-Me 2 bipy（4），5
• Visible Light-Driven Hydrogen Production from Aqueous Protons Catalyzed by Molecular Cobaloxime Catalysts
  作者：Pingwu Du、Jacob Schneider、Genggeng Luo、William W. Brennessel、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic900389z

  日期：2009.6.1

  and sensitizer), and the ratio of MeCN/water in the reaction medium. For example, when the concentration of TEOA increases, the rate of H2 photogeneration is faster and the induction period is shorter. Colloidal cobalt experiments and mercury tests were run to verify that the system is homogeneous and that catalysis does not occur from in situ generated colloidal particles during photolysis. The most

  一系列钴氧肟配合物-（[Co（dmgH ）2 pyCl]（1），[Co（dmgH）2（4-COOMe-py）Cl]（2），[Co（dmgH）2（4-Me 2 N -py）Cl]（3），[Co（dmgH）（dmgH 2）Cl 2 ]（4），[Co（dmgH）2（py）2 ]（PF 6）（5），[Co（dmgH）2（P（n -Bu）3）Cl]（6）和[Co（dmgBF 2）2（OH 2）2 ]（7），其中dmgH = dimethylglyoximate单价阴离子，dmgH 2 =二甲基乙二肟，dmgBF 2 =（difluoroboryl）dimethylglyoximate阴离子，和PY =吡啶从含有系统地合成和研究作为氢的光生分子催化剂的PT三联吡啶乙炔化发色团和三乙醇胺（ TEOA）作为乙腈水溶液中的牺牲供体。所有钴肟配合物1 - 7能够淬灭的PT（II）的发色团的发光[PT（ttpy）（C≡CPh）]