LiCH2PMe2 | 64065-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: LiCH2PMe2
• 英文别名: (dimethylphosphino)methyllithium；dimethylphosphanylmethyllithium；lithium dimethylphosphinomethanide；Me2PCH2Li
• CAS: 64065-06-1
• 化学式: C₃H₈LiP
• 分子量: 82.0113
• InChiKey: APTQCVWAFQKZOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  LiCH2PMe2 在 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Tris-(dimethylphosphinomethyl)-phosphin
  参考文献：
  名称：

  Karsch,H.H.; Schmidbaur,H., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1977, vol. 32, p. 762 - 767

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦 在 正丁基锂 作用下， 反应 14.0h， 生成 LiCH2PMe2
  参考文献：
  名称：

  获得新的Janus头部配体：将二酰亚胺硫和膦连接成半不稳定的三脚形蝎子†

  摘要：

  二烷基锂/苯基磷酰基甲基亚甲基锂RR'PCH（X）Li（R，R'= Me，Et，Ph和R = Me，R'= Ph; X = H或Me）与二酰亚胺硫S（NR' ''）2（R''= t Bu或SiMe 3）以等摩尔比得到具有结构基序[Li {RR'PCH（X）S（NR''）2 }] 2（R''= t Bu，SiMe 3）。这些二聚体络合物的基本核心由包含两个四个配位的锂原子的（LiN）2四元环组成。新的Janus头部配体的锂配合物，具有另一个结构基序[TMEDA·Li {Ph 2 PCH 2 S（NSiMe 3）2}]（6）可以从[Ph 2 PCH 2 Li·TMEDA]与S（NSiMe 3）2的反应中分离出来。两个单体配合物[镁{我2 PCH 2 S（NR''） 2 } 2 ]（7，8）由[李{我的直接反应，合成2 PCH 2 S（NR''） 2 } 2 ]与氯化镁2 in戊烷。镁原子以三脚

  DOI：

  10.1039/c0dt00665c

文献信息

• Phosphinomethanides and Group 15 element halides: Redox reactions, rearrangements and novel heterocycles
  作者：H.H. Karsch、E. Witt

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06578-3

  日期：1997.2

  The reactions of ECl3 (E = P, As, Sb, Bi), RPCl2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) and Ph2PCl, respectively, with ambident lithium phosphinomethanides are described. The reaction with LiCH2PMe2, 1, by EC bond formation, leads to the substitution products E(CH2PMe2)3, 2a–d, (E = P, As, Sb, Bi) and R—P(CH2PMe2)2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) 5a–d. In contrast, LiC(PMe2)(SiMe3)2 · 0.5TMEDA, 6, gives substitution products

  描述了ECl 3（E = P，As，Sb，Bi），RPCl 2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）和Ph 2 PCl与环境性膦酰甲基甲烷锂的反应。用的LiCH反应2 PME 2，1由EC键形成，通向取代产物E（CH，2 PME 2）3，图2a-d ，（E = P，砷，锑，铋）和R-P（CH 2 PMe 2）2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）5a–d。相比之下，LiC（PMe 2）（SiMe 3）2 ·0.5TMEDA，6，通过EP键的形成，得到ECl 3（E = P，As，Sb）的取代产物。因此，第一元件三（P-叶立德）衍生物E（PME 2 C（森达3）2）3，7A-C ，获得。图7b的特征在于X射线结构确定。在这些反应中，氧化偶合PP，得到[（ME 3 Si）的2 CPME 2 ] 2，8，还可以观察到，与只在BiCl的反应3与6。RPCl的反应2（R = Me中，pH值，吨卜中，Cy
• Synthese und Charakterisierung neuer intramolekular phosphorstabilisierter Aluminium-, Gallium- und Indiumorganyle
  作者：Herbert Schumann、Frank Girgsdies、Bernd Heymer、Jens Kaufmann、Christian Marschall、Wilfried Wassermann

  DOI：10.1002/zaac.200700154

  日期：2007.10

  Synthesis and Characterization of New Intramolecularly Phosphorus stabilized Aluminium, Gallium, and Indium Organyls The intramolecularly phosphorus stabilized element-13 organyls Me2M(CH2)3P(t-Bu)2 (M = Al (1), Ga (2), In (3)) and Cl2M(CH2)3P(t-Bu)2 (M = Al (5), Ga (6)) are formed by reacting Me2MCl and MCl3 with t-Bu2P(CH2)3MgCl and t-Bu2P(CH2)3Li (4), respectively. The reaction of Et2PCH2C6H4Br-2

  新型分子内磷稳定化铝、镓和铟有机物的合成和表征 分子内磷稳定化元素 - 13 有机物 Me2M (CH2) 3P (t-Bu) 2 (M = Al (1), Ga (2), In (3) )) 和 Cl2M (CH2) 3P (t-Bu) 2 (M = Al (5), Ga (6)) 是通过 Me2MCl 和 MCl3 与 t-Bu2P (CH2) 3MgCl 和 t-Bu2P (CH2) 3Li 反应形成的(4) 分别。Et2PCH2C6H4Br-2 (7) 与 BuLi 和 Me2InCl 的反应生成 Me2InC6H4CH2PEt2-2 (8)。[Me2InCH2PMe2] 2 (9) 来自 Me2PCH2Li 与 Me2InCl 的反应。BuLi、Cl (CH2) 3Br 和 Me2AlCl 连续添加到 t-BuPH2 中不会产生预期的 Me2Al (CH2) 3PH (t-Bu)
• Hydrocarbonylation reactions using alkylphosphine-containing dendrimers based on a polyhedral oligosilsesquioxane core
  作者：Loïc Ropartz、Douglas F. Foster、Russell E. Morris、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/b200303a

  日期：2002.4.26

  oct-1-ene, non-1-ene, prop-1-en-2-ol) in polar solvents (ethanol or THF) using the complexes [Rh(acac)(CO)2] or [Rh2(O2CMe)4] as metal source. Linear to branched ratios up to 3 ∶ 1 for the alcohol products are obtained for the diethylphosphine dendrimers. The reactions were found to proceed mainly via the formation of the corresponding aldehydes.

  通过LiCH 2 PR 2将HPR 2（R = Et，Cy）自由基加成到烯基上或在氯硅烷上进行亲核取代反应（R ＝ Me，Hex）用于制备基于多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）核的第一代和第二代含烷基膦的树枝状聚合物。第一代树枝状聚合物（G1）建立在16或24个臂上，这些臂是氯化物，乙烯基或烯丙基部分。进行氢化硅烷化（氯硅烷），然后对八乙烯基官能化的POSS进行乙烯基化或烯丙基化，得到了这些G1树状大分子。依次进行氢化硅烷化/烯丙基化，然后进行氢化硅烷化/乙烯基化，产生了第二代树枝状聚合物（G2）的框架。含磷的树枝状大分子用作在极性溶剂（乙醇或THF）中烯烃（己-1-烯，辛-1-烯，壬-1-烯，丙-1-烯-2-醇）的烃基化的配体）配合物[Rh（acac）（CO）2 ]或[Rh 2（O 2CMe）4 ]作为金属源。对于二乙基膦树状大分子，获得的醇产物的直链与支链比率高达3：1。发现反应主要通过形成相应的醛来进行。
• Synthesis and Characterization of Pentaphosphino Zero-Valent Iron Complexes and Their Corresponding Iron(II)-Chloride and -Hydride Complexes
  作者：Kristen A. Thoreson、Angela D. Follett、Kristopher McNeill

  DOI：10.1021/ic1003325

  日期：2010.4.19

  [SiP3(dmpe)FeCl][Cl] (2-Cl) and SiP3(dmpe)Fe (4) (SiP3 = MeSi(CH2PMe2)3, dmpe = Me2PCH2CH2PMe2) were prepared in the same manner as 1 and 3 but with lower yields because of competitive ligand rearrangement reactions that gave byproduct of trans-(dmpe)2FeCl2 and (dmpe)5Fe2 (5). [tSiP3(dmpm)FeH][A] (6) was prepared from the reaction of 3 with weak acids (HA), and the pKa of 6 was established to be approximately 25. Attempts

  五膦基氯化铁（II）物种[ t SiP 3（dmpm）FeCl] [Cl]（1-Cl）（t SiP 3 = t BuSi（CH 2 PMe 2）3，dmpm = Me 2 PCH 2 PMe 2）由[（t SiP 3 Fe）2（μ-Cl）3 ] [Cl]和dmpm制备。减少该物种，以接近定量的产率得到相应的铁（0）络合物t SiP 3（dmpm）Fe（3）。类似物[SiP 3（dmpe）FeCl] [Cl]（以与1和3相同的方式制备2-Cl）和SiP 3（dmpe）Fe（4）（SiP 3 = MeSi（CH 2 PMe 2）3，dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2），但是用由于竞争性配体重排反应产生反式-（dmpe）2 FeCl 2和（dmpe）5 Fe 2（5）的副产物，因此产率较低。[ t SiP 3（dmpm）FeH] [A]（6）是由3与弱酸（HA）的反应制备的，p
• Funktionelle trimethylphosphanderivate
  作者：Hans H. Karsch、Gerhard Müller、Carl Krüger

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80524-0

  日期：1984.9

  reflections converged at R = 0.055. The molecular structure consists of monomeric units with two bidentate C2Zr(CH2PMe2)2 molecules acting as chelating ligands to a tetrahedral Ni0 centre. The six-membered Zr(CH2PMe2)2Ni rings adopt a chair conformation. Steric strain by interaction of the axial cyclopentadienyl and methyl ligands at Zr and P, respectively, causes these rings to be considerably flattened.

  所述organozircomum取代膦的Cp 2 Zr的（X）CH 2 PME 2（CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; X =氯，CH 2 PME 2）已经从制备的Cp 2的ZrCl 2和的LiCH 2 PME 2。在这些化合物中，膦基团充当monohapto（η 1 - ）配体。与CO反应后，双（膦基甲基）锆配合物形成红色配合物，通过NMR光谱显示该配合物包含新型的氧化锆杂环。含Ni（COD）2，Cp 2 Zr（CH 2 PMe 2）2形成2：1络合物[Cp 2 Zr（CH 2 PMe 2）2 ] 2 Ni。晶体（来自四氢呋喃）是三斜晶系，空间群P ，参数a 13.433（5），b 18.062（3），c 19.505（2）Å，α64.35（2），β76.82（1），γ71.28（2） °，V 4018.12埃3，d X 1.445克厘米-3为ž = 4，μ（钼ķ α）11.5厘米-1，Ť